Название работы	Кол-во страниц	Размер
Учебно-методическим объединением по направлениям педагогического...	1	73.69kb.
Учебная программа для высших учебных заведений по специальностям	1	95.19kb.
Для студентов высших учебных заведений	1	24.52kb.
Конкурс студентов, аспирантов, молодых ученых в рамках всероссийского...	1	292.9kb.
Учебное пособие для студентов филологических факультетов высших учебных...	1	540.71kb.
Учебное пособие для студентов филологических факультетов высших учебных...	2	459.38kb.
Литература для учащихся средних и высших учебных заведений	1	44.14kb.
Учебная программа для высших учебных заведений по специальностям	1	261.96kb.
Учебное пособие для студентов высших учебных заведений, обучающихся...	15	7679.95kb.
Сборник предназначен для аспирантов и студентов высших и средних...	5	1658.84kb.
Учебная программа для высших учебных заведений по специальностям...	1	68.97kb.
Программа вступительных экзаменов для поступающих в аспирантуру по...	1	194.63kb.
Викторина для любознательных: «Занимательная биология»	1	9.92kb.

ОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
ОБЩИЕ ПОЛОЖЕНИЯ

Органическая химия является одной из фундаментальных дисциплин в системе высшего фармацевтического образования. Она формирует знания, необходимые для изучения специальных предметов: фармацевтической, токсикологической химии, фармакологии, фармакогнозии, аптечной и заводской технологии лекарств и др.

ЦЕЛИ И ЗАДАНИЯ ДИСЦИПЛИНЫ
1. Цели преподавания дисциплины – формирование у слушателей системных знаний по способам получения, химических свойствах, методам определения и фармацевтической значимости основных классов органических соединений

2. Задачи относительно изучения дисциплины

В результате изучения дисциплины "Органическая химия" студенты обязаны - знать:

- классификацию и номенклатуру органических соединений, реакции и реагенты;

- типы химических связей и взаимное влияние атомов в органических соединениях;

- методы получения и практическую значимость для медицины основных классов органических соединений

уметь:

- выбрать оптимальные пути синтеза органических соединений;

- определить чистоту, состав и строение органических соединений;

- выделять отдельные соединения из смесей и осуществить их функциональный анализ.

ПРОГРАММА ПО ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ

для студентов высших фармацевтических учебных заведений

1. ОСНОВЫ СТРОЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

1.1. Предмет органической химии. История становления и развития органической химии. Органическая химия как базовая дисциплина в системе фармацевтического образования. Основные способы изображения органических молекул.

1.2. Классификация органических соединений по строению углеродного скелета и природе функциональных групп. Основные функциональные группы и соответствующие им классы органических соединений.

1.3. Номенклатурные системы (тривиальная, рациональная, международная (IUPAC). Основные принципы построения названий органических соединений по номенклатуре IUPAC (заместительная и радикало-функциональная номенклатура).

1.4. Типы химических связей в органических молекулах. Ионная, ковалентная, координационная, семиполярная связи. Водородная связь. Квантово-механические основы теории химической связи. Виды гибридизации атомных орбиталей углерода, азота, кислорода. Ковалентные σ- и π-связи, их характеристика с позиций метода молекулярных орбиталей (МО). Электронное строение двойных и тройных углерод-углеродных связей и их характеристика (длина, энергия, полярность, поляризуемость).

1.5. Взаимное влияние атомов в органических соединениях. Индуктивный эффект. Конъюгированные системы с открытой и замкнутой цепями. Виды сопряжений: π,π-; р,π- и σ,π-. Мезомерный эффект. Совместное проявление индуктивного и мезомерного эффектов заместителей. Электронодонорные, электроноакцепторные заместители. Способы изображения распределения электронной плотности в молекулах.

1.6. Изомерия органических соединений. Пространственное строение молекул Структурная изомерия (изомерия углеродной цепи, изомерия положения и изомерия функциональных групп). Стереоизомеры; их классификация. Способы изображения пространственного строения органических соединений, Оптическая изомерия. Оптическая активность и удельное вращение. Хиральность и ахиральность молекул. Асимметрический атом углерода. Соединения с одним асимметрическим атомом углерода, энантиомеры, рацемическая форма. Изображение оптических изомеров на плоскости (проекционные формулы Фишера). Молекулы с двумя и более центрами хиральности.

Диастереомеры и мезоформа. Номенклатура оптических изомеров (D, L- и R, S-системы обозначения конфигурации). Трео- и эритро-изомеры. Геометрическая изомерия. Цис-транс- и Z, Е-системы обозначения конфигурации геометрических изомеров. Конформационная (поворотная) изомерия. Конформации как результат вращения вокруг σ-связи. Энергетическая характеристика заслоненных, заторможенных и скошенных конформаций. Торсионное напряжение. Барьер вращения.

1.7. Кислотные и основные свойства органических соединений. Электролитическая и протонная теории кислот и оснований. Определения поня­тий «кислота» и «основание» по теории Бренстеда. Типы органических кислот (ОН-кислоты, SН-кислоты, NН-кислоты, СН-кислоты). Зависимость кислотности органических соединений от их строения и природы растворителя. Типы органических оснований (оксониевые, аммониевые, сульфониевые, π-основания). Факторы, влияющие на силу оснований. Электронная теория кислот и оснований (теория Льюиса). Понятие о концепции жестких и мягких кислот и оснований (принцип ЖМКО).

1.8. Классификация органических реакций и реагентов. Основы теории реакций органических соединений. Типы механизмов реакций (гемолитический, гетеролитический, перициклический). Типы органических реакций (присоединения, замещения, отщепления, перегруппировки, реакции окисле­ния и восстановления). Промежуточные активные частицы: строение, влияние структурных особенностей на стабильность карбкатионов, карбанионов, свободных радикалов.

1.9. Методы установления строения органических соединений. Химические методы. Физические (инструментальные) методы. Электронная спектроскопия: типы электронных переходов в молекулах и их энергия, понятие о хромофорах и ауксохромах, смещение полос поглощения (батохромный и гипсохромный сдвиги), оптическая плотность (D), молярный коэффициент поглощения (ε). Инфракрасная спектроскопия: основные типы колебаний в молекулах (валентные, деформационные); характеристические частоты. Спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Протонный магнитный резонанс (ПМР): химический сдвиг, спин-спиновое взаимодействие, мультиплетность. Понятие о масс-спектрометрии, дифракционные методы (рентгеноструктурный анализ, электронография).
2. ВАЖНЕЙШИЕ КЛАССЫ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ

2.1. Углеводороды

2.1.1. Предельные углеводороды (алканы, циклоалканы).

АЛКАНЫ. Гомологический ряд. Номенклатура. Изомерия. Способы получения. Природные источники углеводородов. Физические свойства. Химические свойства. Реакции радикального замещения (S_R). Механизм галогенирования, нитрования, сульфохлорирования. Региоселективность радикального замещения. Понятие про цепные процессы. Окисление алканов. Крекинг алканов. Идентификация алканов. Вазелиновое масло. Вазелин. Парафин. Озокерит.

ЦИКЛОАЛКАНЫ. Классификация по размеру цикла (малые, обычные, средние, макроциклы) и количеству циклов. Номенклатура моно- и бициклических циклоалканов. Изомерия. Строение циклопропана, циклобутана, циклопентана и циклогексана. Угловое, торсионное и ван-дер-ваальсовое напря­жение. Конформации циклопентана и циклогексана. Аксиальные и экватори­альные связи. Химические свойства. Особенности малых циклов (реакции присоединения). Реакции замещения в средних циклах. Понятие о полициклических системах (адамантан). Идентификация циклоалканов.

2.1.2. Ненасыщенные углеводороды (алкены, алкадиены, алкины).

АЛКЕНЫ. Номенклатура, изомерия. Способы получения. Физические свойства. Химические свойства. Реакции электрофильного присоединения (А_Е). Механизм галогенирования, гидрогалогенирования, гидратации. Роль кислотного катализа. Правило Марковникова и его современная интерпретация. Аллильное галогенирование алкенов. Окисление алкенов (гидроксилирование, эпоксилирование, озонирование). Каталитическое гидрирование. Полимеризация алкенов. Понятие о высокомолекулярных соединениях. Полиэтилен. Стереорегулярное строение полимеров (полипропилен).

АЛКАДИЕНЫ. Типы диенов (кумулированные, сопряженные, изолиро-ванные). Строение. Номенклатура. Способы получения. Сопряженные диены. Особенности реакций электрофильного присоединения (А_Е): галогенирование, гидрогалогенирование. Диеновый синтез (реакция Дилъса-Альдера). Полимеризация 1,3-диенов (бутадиен, изопрен). Стереорегулярное строение натурального каучука и гуттаперчи. Синтетические каучуки (бутадиеновый, изопреновый, хлоропреновый).

АЛКИНЫ. Номенклатура. Изомерия. Способы получения. Физические свойства. Химические свойства. Реакции электрофильного присоединения (А_Е): галогенирование, гидрогалогенирование, гидратация (реакция Кучерова). Реакция замещения. СН-Кислотный характер алкинов. Окисление и восстановление алкинов. Димеризация (винилацетилен) и циклотримеризация (бензол) ацетилена. Идентификация ненасыщенных углеводородов.

2.1.3. Ароматические углеводороды (арены).

МОНОЯДЕРНЫЕ АРЕНЫ. Номенклатура. Строение бензола. Ароматические свойства. Общие критерии ароматичности. Химические свойства. Реакции электрофильного замещения (S_E). Механизм галогенирования, нитрования, сульфирования, алкилирования, ацилирования (π- и σ-комплексы). Роль катализатора. Правила ориентации в бензольном ядре. Влияние электронодонорных и электроноакцепторных заместителей на направление и скорость реакций электрофильного замещения. Согласованная и несогласованная ориентация. Реакции присоединения (гидрирование, присоединение хлора). Окисление аренов. Бензол. Толуол. Кумол. Ксилолы. Стирол.

МНОГОЯДЕРНЫЕ АРЕНЫ. Нафталин. Строение, ароматические свойства. Реакции электрофильного замещения (S_Е): нитрование, сульфирование, галогенирование. Правила ориентации в нафталиновом ядре. Восстановление и окисление. Антрацен. Фенантрен. Строение и химические свойства. Стеран (циклопентанпергидрофенантрен). Многоядерные арены с изолированными бензольными циклами.

Дифенил. Дифенилметан. Трифенилметан. Строение. Атропизомерия. Способы получения. Химические свойства. Трифенилхлорметан. Трифенилкарбинол. Строение трифенилметильных катионов и анионов. Свободные радикалы трифенилметанового ряда. Факторы стабилизации промежуточно-активных частиц трифенилметанового ряда.

2.1.4. Небензоидные ароматические соединения. Циклопентадиенил-

анион. Ферроцен. Циклогептатриенил-катион (тропилий-ион). Азулен.

2.2. Галогенопроизводные углеводородов.

Классификация. Номенклатура. Изомерия. Способы получения. Физические свойства. Характеристика связи углерод-галоген (длина, энергия, полярность, поляризуемость) в зависимости от строения радикала и природы атома галогена.

ГАЛОГЕНАЛКАНЫ. Сравнительная характеристика хлор-, бром- и иод-алканов. Реакции нуклеофильного замещения. Механизмы реакций S_N1, S_N2, их стереохимическая направленность. Превращение галогеналканов в спирты, простые и сложные эфиры, сульфиды, амины, нитрилы, нитросоединения. Реакции отщепления (элиминирования); механизмы Е₁, Е₂. Дегидрогалогенирование, дегалогенирование. Правило Зайцева. Конкурентность реакций нуклеофильного замещения и элиминирования. Особенности химического поведения геминальных и вицинальных дигалогеналканов.

ГАЛОГЕНАЛКЕНЫ. Химические свойства аллил- и винилгалогенидов.

ГАЛОГЕНАРЕНЫ И АРИЛАЛКИЛГАЛОГЕНИДЫ. Подвижность атома галогена в ароматическом ядре и боковой цепи. Реакции нуклеофильного замещения галогена в ядре. Дезактивирующее и ориентирующее действие галогена в реакциях электрофильного замещения. Идентификация галогено-производных углеводородов. Понятие о фторпроизводных углеводородов. Хлорэтан. Хлороформ. Йодоформ. Тетрахлорид углерода. Винилхлорид. Поливинилхлорид. Хлорбензол. Фторотан. Фреон-12.

2.3. Нитросоединеиия.

Классификация. Номенклатура. Электронное строение нитрогруппы. Способы получения. Физические свойства. Химические свойства. Аци-нитро-таутомерия; взаимодействие со щелочами. Взаимодействие нитросоединений с азотистой кислотой, альдегидами и кетонами. Восстановление нитроаренов (реакция Зинина), Реакции электрофильного замещения в ряду нитроаренов. Влияние нитрогруппы на реакционную способность углеводо­родного радикала. Идентификация нитросоединений.

2.4. Амины.

Классификация. Номенклатура. Изомерия. Способы получения алифатических и ароматических аминов. Физические и химические свойства. Основность аминов. Факторы, влияющие на силу оснований. Амины как нуклеофильные реагенты. Реакции алкилирования, ацилирования, образования оснований Шиффа, изонитрильная реакция. Взаимодействие первичных, вторичных, третичных алифатических и ароматических аминов с азотистой кислотой. Окисление аминов. Влияние аминогруппы в ароматических аминах на протекание реакций электрофильного замещения (S_E): галогенирование, сульфирование, нитрование, нитрозирование. Сульфаниловая кислота. Синтез стрептоцида. Сульфаниламидные препараты. Способы получения и химические свойства диаминов. Идентификация аминов. Метиламин, диметиламин, триметиламин, анилин, толуидины, фенамин, птомоины (путресцин, кадаверин).

2.5. Диазо-, азосоединения.

Классификация. Номенклатура. Реакция диазотирования, условия ее проведения, механизм. Строение солей диазония. Зависимость строения диазосоединений от рН среды. Реакции солей диазония с выделением азота (замещение диазогруппы на гидрокси-, алкокси-, нитро-, цианогруппу, атомы водорода, галоген). Реакции солей диазония без выделения азота. Реакция азосочетания. Физические основы теории цветности. Представление о хромофорах и ауксохромах. Азокрасители (метилоранж, метиловый красный), индикаторные свойства.

2.6. Гидроксипроизводные углеводородов и их тиоаналоги.

Спирты. Классификация по количеству гидроксильных групп и природе углеводородного радикала. Номенклатура. Изомерия. Способы получения. Физические свойства. Образование ассоциатов. Химические свойства одноатомных спиртов. Кислотно-основные свойства. Образование галогеналканов, сложных эфиров. Межмолекулярная и внутримолекулярная дегидратация. Окисление спиртов. Химические свойства гликолей и глицерина. Поликонденсация двухатомных спиртов. Химические свойства ненасыщенных спиртов. Правило Эльтекова. Идентификация спиртов. Метанол. Этанол. Бензиловый спирт. Цетиловый спирт. Мирициловый спирт. Этиленгликоль. Глицерин. Ксилит. Сорбит. Поливиниловый спирт. Аминоспирты. Химические свойства аминоспиртов как бифункциональных соединений. Биологически активные алканоламины (коламин, холин).

2.6.2. Фенолы. Классификация по количеству гидроксильных групп. Номенклатура. Способы получения. Физические и химические свойства. Реакции по связи О-Н (образование фенолятов, простых и сложных эфиров). Реакции электрофильного замещения (S_Е): галогенирование, нитрование, нитрозирование, сульфирование, алкилирование, ацилирование, азосочетание, карбоксилирование, гидроксиметилирование. Феноло-формальдегидные смолы. Восстановление и окисление фенолов. Идентификация фенолов. Фенол. Крезолы. Тимол. Пикриновая кислота. Нафтолы. Пирокатехин. Резорцин. Гидрохинон. Флороглюцин. Пирогаллол. Аминофенолы. Особенности их химических свойств. Фенетидин. Парацетамол. Фенацетин.

2.6.3. Простые эфиры. Номенклатура. Изомерия. Способы получения. Физические свойства. Основные свойства (образование оксониевых солей). Расщепление простых эфиров (ацидолиз). Окисление. Идентификация простых эфиров. Диэтиловый эфир. Диоксан. Анизол. Фенетол.

2.6.4. Тиоспирты и тиоэфиры. Тиоспирты (тиолы, меркаптаны). Номенклатура. Способы получения. Физические и химические свойства. Окисление (дисульфиды, сульфокислоты). Тиоэфиры (сульфиды). Номенклатура. Способы получения. Физические и химические свойства. Окисление (сульфоксиды, сульфоны). Димексид. Иприт.

2.7. Альдегиды и кетоны.

Классификация. Номенклатура. Изомерия. Способы получения алифатических и ароматических оксосоединений. Пути прямого введения альдегидной группы. Физические свойства. Электронное строение карбонильной группы. Влияние природы углеводородного радикала на реакционную способность оксосоединений. Химические свойства. Реакции нуклеофильного присоединения (А_N), механизм. Гидратация альдегидов. Образование полуацеталей и ацеталей. Присоединение гидросульфита натрия, циановодородной кислоты, магнийорганических соединений. Реакции присоединения-отщепления, механизм. Взаимодействие карбонильных соединений с аммиаком, аминами (основания Шиффа), гидроксиламином, гидразинами, семи- и тиосемикарбазидами. Реакции, которые протекают с участием α-углеродного атома. Кето-енольная таутомерия. Галогенирование. Иодоформная проба. Реакции конденсации. Альдольная и кротоновая конденсации, их механизмы. Сложноэфирная конденсация (реакция Тишенко), реакция Канниццаро, конденсация ароматических альдегидов с ароматическими аминами. Синтез бриллиантового зеленого. Окисление и восстановление оксосоединений. Полимеризация альдегидов. Специфические реакции альдегидов алифатического и ароматического рядов. Понятие о диальдегидах, дикетонах, хинонах. Идентификация оксосоединений. Формальдегид. Гексаметилентетрамин (уротропин). Уксусный альдегид. Ацетон. Бензальдегид. Ванилин. Ацетофенон. Глиоксаль. Диацетил. Нафтохинон. Витамин К. Антрахинон.

2.8. Карбоновые кислоты.

Классификация. Номенклатура. Способы получения. Физические свойства. Электронное строение карбоксильной группы и карбоксилат-аниона, Кислотные свойства карбоновых кислот и их зависимость от природы углеводородного радикала.

МОНОКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ. Химические свойства. Образование солей. Реакции нуклеофильного замещения (образование функциональных производных карбоновых кислот: галогенангидридов, ангидридов, сложных эфиров, амидов; механизм реакции этерификации). Замещение атома водоро­да при α-углеродном атоме.

НЕНАСЫЩЕННЫЕ КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ. Химические свойства, присоединение галогеноводородов против правила Марковникова в ряду α,β-ненасыщенных кислот.

АРОМАТИЧЕСКИЕ КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ. Ориентирующее действие карбоксильной группы в реакциях S_Е.

ДИКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ. Свойства дикарбоновых кислот как бифункциональных соединений. Специфические свойства дикарбоновых кислот. Отношение к нагреванию (декарбоксилирование, образование циклических ангидридов). Идентификация карбоновых кислот. Муравьиная, уксусная, пропионовая, масляная, валериановая, капроновая, пальмитиновая, стеариновая, акриловая, кротоновая, винилуксусная, бензойная, коричная, олеиновая, линолевая, щавелевая, малоновая (использование малонового эфира в органическом синтезе), янтарная, глутаровая, адипиновая, малеиновая, фумаровая, фталевая, изофталевая, терефталевая кислоты.

2.8.1. Функциональные производные карбоновых кислот. Галогенангидриды и ангидриды карбоновых кислот. Номенклатура.

Способы получения. Физические и химические свойства. Синтез фенолфталеина. Индикаторные свойства. Сложные эфиры. Номенклатура. Способы получения. Кислотный и щелочной гидролиз сложных эфиров (механизмы), Переэтерификация. Аммонолиз сложных эфиров. Жиры (триацилглицерины). Свойства жиров (гидролиз, гидрогенизация, окисление). Аналитические характеристики жиров (йодное число, число омыления). Фосфолипиды. Мыла и их свойства. Синтетические заменители мыла. Воски. Строение. Пчелиный воск. Спермацет. Твины. Амиды. Номенклатура. Способы получения. Кислотно-основные свойства. Гидролиз амидов, кислотный и щелочной катализ. Расщепление амидов гипобромитами. Дегидратация. Сравнительная характеристика ацилирующих свойств карбоновых кислот, галогенангидридов, ангидридов, сложных эфиров и амидов. Гидразиды, гидроксамовые кислоты, нитрилы. Строение. Номенклатура. Способы получения. Физические и химические свойства. Ацетонитрил. Идентификация функциональных производных карбоновых кислот.

2.8.2. Гетерофункциональные карбоновые кислоты.

ГАЛОГЕНОКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ. Номенклатура, способы получения. Кислотные свойства и их зависимость от количества атомов галогена и взаимного влияния атома галогена и карбоксильной группы. Повышенная подвижность галогена при α-углеродном атоме (реакции S_N); превращение галогенозамещенных кислот в гидрокси- и аминокислоты.

ГИДРОКСИ- И ФЕНОЛОКИСЛОТЫ. Номенклатура. Способы получения. Отношение α-, β- и γ-гидроксикислот к нагреванию (лактиды, лактоны). Расщепление α-гидроксикислот под действием концентрированной серной кислоты. Молочная, о-гидроксикоричная, винная, яблочная, лимонная кислоты. Использование в фармации молочной и лимонной кислот и их солей. Салициловая кислота. Промышленный способ получения (реакция Кольбе-Шмитта). Химические свойства. Лекарственные препараты (метил-, фенил-салицилаты, ацетилсалициловая кислота, натрия салицилат, салициламид, оксафенамид). п-Аминосалициловая кислота (ПАСК). Галловая кислота. Представление о дубильных веществах.

ОКСОКИСЛОТЫ. Номенклатура. Способы получения. Специфические свойства оксокислот, обусловленные взаимным влиянием функциональных групп. Синтез, таутомерия и двойственная реакционная способность ацетоуксусного эфира. Синтезы карбоновых кислот и кетонов на основе ацетоуксусного эфира. Альдегидо- (глиоксалевая кислота) и кетокислоты (пировиноградная, ацетоуксусная, щавелевоуксусная, α-кетоглутаровая кислоты).

АМИНОКИСЛОТЫ. Номенклатура, способы получения. Химические свойства. Амфотерный характер аминокислот. Специфические реакции α-, β-и γ-аминокислот. Лактамы. Лактамное кольцо в пенициллинах и цефалоспоринах. γ-аминомасляная (аминалон), γ-аминокапроновая кислоты. Лекарственные препараты-производные п-аминобензойной кислоты (ПАБК): анестезин, новокаин, новокаинамид. Антраниловая кислота. Биполярная структура аминокислот. Образование хелатных соединений. Взаимодействие с азотистой кислотой и формальдегидом. Понятие о пептидах и белках. Пептидная связь. Дипептиды. Полипептиды. Представление о первичной, вторичной, третичной и четвертичной структурах белка.

2.9. Сульфокислоты.

Номенклатура. Способы получения. Физические свойства. Строение сульфо-группы. Химические свойства. Кислотный характер сульфокислот. Образование солей. Десульфирование ароматических сульфокислот. Нуклеофильное замещение в аренсульфокислотах. Функциональные производные сульфокислот (эфиры, амиды, хлорангидриды).

2.10. Угольная кислота и ее функциональные производные. Хлорангидриды угольной кислоты (хлормуравьиная кислота, фосген), эфиры (уретаны), амиды (карбаминовая кислота, карбамид). Свойства карбамида (мочевины): гидролиз, образование солей, взаимодействие с азотистой кислотой и гипобромитами. Гуанидин, основные свойства. Гуанидиновый фрагмент в биологически активных соединениях (аргинин, стрептидин).

3. ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

3.1. Общая характеристика.

Классификация по размеру цикла, природе гетероатома, количеству гетероатомов и степени насыщенности. Основные принципы номенклатуры гетероциклических соединений.

3.2. Трех- и четырехчленные гетероциклы с одним гетероатомом.

Оксиран, азиридин, оксетан, азетидин. Строение, способы получения и химические свойства. Реакции присоединения (А_N) по месту разрыва цикла. Реакции азиридина и азетидина как вторичных аминов. Эпихлоргидрин.

β-пропиолактон. Тиофосфамид. Бензотеф. Азетидинон-2.

3.3. Пяти- и шестичленные гетероциклы с одним и двумя гетероатомами.

Ароматический характер важнейших гетероциклических соединений. Электронное строение гетероатомов (N, О, S). Кислотно-основные свойства.

3.3.1. Пятичленные гетероциклы с одним гетероатомом.

Пиррол, фуран, тиофен. Номенклатура. Строение, способы получения. Химические свойства. Ацидофобность пиррола и фурана. Реакции электрофильного замещения (S_E). Особенности реакций нитрования, сульфирования и галогенирования ацидофобных гетероциклов. Восстановление и окисление. Взаимопревращения пятичленных гетероциклов по Юрьеву. Специфические химические свойства пиррола и фурана. Соли пиррола. Методы идентификации пиррола, фурана и тиофена. Фурфурол. Фурацилин. Пирролидин. Тетра-гидрофуран. Поливинилпирролидон. Порфин как устойчивая тетрапиррольная система. Металлопорфины. Гем. Хлорофилл. Витамин В₁₂. Индол (бензопиррол). Ацидофобность. NН-кислотные свойства. Особенности реакций электрофильного замещения (S_E). Индоксил. Индиго. Индигокармин. Серотонин. 3-индолилуксусная кислота. Индометацин.

3.3.2. Пятичленные гетероциклы с двумя гетероатомами.

Азолы: пиразол, имидазол, тиазол, оксазол, изоксазол. Номенклатура. Строение. Способы получения. Химические свойства. Атомы азота пиррольного и пиридинового типов. Азольная таутомерия имидазола и пиразола. Кислотно-основные свойства. Реакции электрофильного замещения (S_Е). Восстановление. Пиразолон-5 и его таутомерия. Лекарственные препараты на основе пиразолона-5: антипирин, амидопирин, анальгин. Синтез антипирина. Гистидин. Гистамин. Бензимидазол. Дибазол. 2-Аминотиазол, получение и химические свойства. Тиазолидин - структурный фрагмент пенициллиновых антибиотиков.

3.3.3. Шестичленные гетероциклы с одним гетероатомом.

Азины: пиридин, хиполин, изохинолин, акридин. Номенклатура, строе­ние, ароматичность.

3.3.3.1. Пиридин. Способы получения. Химические свойства. Реакции с участием гетероатома. Основные свойства. Реакции электрофильного (S_E) и нуклеофильного (S_N) замещения. Восстановление и окисление. Особенности химического поведения N-оксида пиридина. Пиперидин. Гомологи пиридина: α-, β- и γ-пиколины. Гидрокси- и аминопиридины. Способы получения, таутомерия и химические свойства. Пиридоксин (витамин В₆). Пиридинкарбоновые кислоты и их функциональные производные. Свойства и применение в медицине. Никотиновая кислота. Никотинамид (витамин РР). Кордиамин. Изоникотиновая кислота. Изониазид. Фтивазид. Азины с конденсированными циклами: хинолин, изохинолин, акридин. Способы получения (синтез Скраупа, реакция Бишлера-Напиральского). Химические свойства. 8-Гидроксихинолин. Комплексообразующая способность и применение в медицине. Хинозол. Нитроксолин (5-НОК). 9-Аминоакридин. Этакридина лактат (риванол).

3.3.3.3. Гетероциклы группы пирана. Особенности строения α- и γ-пиранов. Строение и химические свойства α- и γ-пиронов. Соли пирилия. Бензопироны: кумарин, хромон, флавон, изофлавон. Строение, химические свойства. Флавоноиды: лутеолин, кверцетин, рутин. Токоферол (витамин Е).

3.3.4. Шестичленные гетероциклы с двумя гетероатомами. Диазины: пиримидин, пиразин, пиридазин. Номенклатура, строение, способы получения, ароматичность. Химические свойства. Основность. Реакции нуклеофильного замещения (S_N). Особенности реакций электрофильного замещения (S_E). Гидрокси- и аминопроизводные пиримидина. Барбитуровая кислота. Синтез, кето-енольная и лактам-лактимная таутомерия, кислотные свойства. Барбитал. Фенобарбитал. Пиримидиновые основания: урацил, тимин, цитозин.

5-Фторурацил, тиамин (витамин В₁). Пиперазин. Основные свойства. Оксазин. Феноксазин. Тиазин. Фенотиазин.

3.3.5. Семичленные гетероциклы. Диазепин, бензодиазепин. Лекарственные средства бензодиазепинового ряда (транквилизаторы).

3.3.6. Конденсированные системы гетероциклов. Пурин: номенклатура, строение, ароматичность. Азольная таутомерия. Амфотерный характер. Оксопурины: гипоксаитин, ксантин, мочевая кислота. Лактам-лактимная таутомерия. Кислотные свойства мочевой кислоты, ее соли (ураты). Окисление (мурексидная проба). Метальные производные ксантина: кофеин, теофилин, теобромин. Кислотно-основные свойства. Реакции идентификации. Аминопурины (пуриновые основания): аденин, гуанин. Птеридин: строение, свойства, производные. Фолиевая кислота (витамин Вс). Аллоксазин и изоаллоксазин. Строение и отношение к восстановлению. Рибофлавин (витамин В₂).

3.4. Алкалоиды.

Нахождение в природе, методы выделения. Основные свойства (образование солей). Химическая классификация. Общеалкалоидные реакции.

Алкалоиды группы пиридина: никотин.

Алкалоиды группы хинолина: хинин.

Алкалоиды группы изохинолина и изохинолинофенантрена: папаверин, морфин, кодеин.

Алкалоиды группы тропана: атропин, кокаин.

Алкалоиды группы индола: резерпин, лизергиновая кислота.

4.УГЛЕВОДЫ

Общая характеристика, классификация (моно-, олиго- и полисахариды). Биологическое значение. Понятие о фотосинтезе.

4.1. Моносахариды (монозы).

Классификация, строение и номенклатура (альдо-, кетопентозы и гексозы). Стереоизомерия. D- и L-стереохимические ряды. Цикло- оксо- (кольчато-цепная) таутомерия; фуранозы и пиранозы. Формулы Хеуорса; α- и β-аномеры. Мутаротация. Конформации циклических форм моносахаридов. Карбонильно-ендиольная таутомерия. Взаимное превращение моносахаридов под действием оснований (эпимеризация). Способы получения. Физические и химические свойства. Реакции оксоформ моносахаридов (оксинитрильный синтез, образование озазонов). Восстановление в полиолы. Окисление: образование гликоновых, гликаровых и гликуроновых кислот. Реакции полуацетального гидроксила. Образование гликозидов. О-, N-, S-Гликозиды: строение, отношение к гидролизу. Реакции спиртовых гидроксильных групп (ацилирование, алкилирование): образование сложных (ацетаты, фосфаты) и простых эфиров. Восстанавливающие свойства моноз. Понятие о видах брожения моносахаридов и их использование в промышленности. Идентификация моносахаридов. Пентозы: D-рибоза, D-ксилоза, L-арабиноза. Гексозы: D-глюкоза, D-галактоза, D-манноза, D-фруктоза. Дезоксисахара: D-дезоксирибоза, L-рамноза. Аминосахара: D-глюкозамин, D-галактозамин. D-Сорбит, D-ксилит. D-Глюкуроновая, D-галактуроновая, D-глюконовая кислоты, глюконат кальция. Аскорбиновая кислота (витамин С). Нейраминовая кислота.

4.2. Дисахариды.

Восстанавливающие и невосстанавливающие дисахариды: мальтоза, целлобиоза, лактоза, сахароза. Строение, номенклатура. Химические свойства. Цикло-оксо-таутомерия восстанавливающих дисахаридов. Отношение к гидролизу. Окисление (мальтобионовая кислота). Инверсия сахарозы.

4.3. Полисахариды: принцип построения, классификация и свойства. Гомополисахариды: крахмал (амилоза, амилопектин), гликоген, целлюлоза, декстраны (кровезаменитель «Полиглюкин»), инулин. Пространственное строение амилозы и целлюлозы. Сложные и простые эфиры полисахаридов. Отношение полисахаридов и их эфиров к гидролизу. Производные целлюлозы (нитраты, ацетаты, ксантогенаты). Коллодийная вата, коллодий, целлофан, карбоксиметилцеллюлоза; их применение в медицине. ДЭАЭ-Целлюлоза как ионит. Клетчатка как сырье для получения искусственного шелка, пластмасс, гидролизного спирта. Пектиновые вещества. Гетерополисахариды: гепарин, хитин, гиалуроновая кислота, растительные камеди. Смешанные биополимеры (гликопротеиды, протеогликаны).
5. НУКЛЕИНОВЫЕ КИСЛОТЫ

Понятие о строении нуклеиновых кислот. Образование, строение и номенклатура нуклеозидов. Характер связи нуклеинового основания с углеводным остатком.

НУКЛЕОТИДЫ. Строение и номенклатура нуклеозидофосфатов. Отношение к гидролизу. Кофермент АТФ. Рибонуклеиновые (РНК) и дезоксирибонуклеиновые (ДНК) кислоты и их роль в биосинтезе.
6. ИЗОПРЕНОИДЫ

6.1. Терпены и терпеноиды.

Классификация терпенов по количеству изопреновых фрагментов и при­роде углеродного скелета. Номенклатура моно- и бициклических терпенов. Природные источники и синтетические методы получения. Ациклические терпены: гераниол, цитраль. Моноциклические монотерпены: лимонен, ментан, ментол, терпин. Химические свойства. Бициклические терпены: α-пинен, борнеол, камфора. Синтез камфоры. Оптическая активность α-пинена, борнеола и камфоры. Дитерпены: ретинол (витамин А), ретиналь. Тетратерпены (каротиноиды): (β-каротин (провитамин А). Простагландины.

6.2. Стероиды.

Строение стерана (циклопентанпергидрофенантрена). Родоначальные углеводороды стероидов и их производные: эстран (эстрогены), андростан (андрогены), прегнан (кортикостероиды), холан (желчные кислоты), холестан (стерины). Химические свойства стероидов, обусловленные функциональными группами: образование производных по гидроксильной, карбоксильной группам; свойства ненасыщенных стероидов.

РЕКОМЕНДУЕМАЯ ЛИТЕРАТУРА
Основная:

[1]. Органическая химия / В.П.Черных, Б.С.Зименковский, И.С.Грицен­ко: Учеб. для фармац. вузов и фак. В 3-х кн. X.: Изд-во «Основа» при Харьк. ун-те. - Кн. 1. Основы строения органических соединений, 1993.- 144 с,-Кн. 2. Углеводороды и их функциональные производные, 1995.- 496 с.- Кн. 3. Гетероциклические и природные соединения, 1998.- 256 с.

[2]. Курс органической химии (в двух частях) / Б.Н.Степаненко: Учебник для фармац. ин-тов и фак. - 6-е изд., перераб. и доп. - М.: Высш. школа, 1981. - Часть I. Алифатические соединения. - 464 с. - Часть II. Карбоциклические и гетероциклические соединения. - 302 с.

[3]. Петров А.А., Бальян Х.В,, Трощенко А.Т. Органическая химия: Учебник для вузов / Под ред. А.А.Петрова. - 4-е изд., перераб. и доп. - М.: Высш. школа, 1981. - 592 с.

[4]. Руководство к лабораторным и семинарским занятиям по органи­ческой химии: Учеб.-метод. пособие для вузов / В.П.Черных, В.И.Гридасов, И.С.Гриценко и др. /Под ред. В.П.Черных. - X.: Вища шк., Изд-во при ХГУ, 1989.-384 с.
Дополнительная:

[5]. Домбровський А.В., Найдан В.М. Органічна хімія: Навч. посібник. -К.: Вища шк., 1992.-503 с.

[6]. Тюкавкина Н.А., Бауков Ю.И. Биоорганическая химия: Учебник. - 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Медицина, 1991.- 528 с.

[7]. Нейланд О.Я. Органическая химия: Учеб. для хим. спец. вузов. -М.: Высш. шк., 1990. - 751 с.

МЕТОДИЧЕСКИЕ УКАЗАНИЯ ПО ОФОРМЛЕНИЮ КОНТРОЛЬНЫХ РАБОТ
Пример решения типовых заданий
Пример 1. Приведите механизм реакции получения этилбензола по Фриделю-Крафтсу. Напишите схемы и назовите продукты взаимодействия этилбензола: а) с нитрующей смесью; б) с разб, HNO₃ при нагревании и повышенном давлении. Приведите схему реакции, которой можно отличить этилбензол от бензола.

Реакция алкилирования по Фриделю – Крафтсу.

Реакция протекает по механизму S_Е.

хлорид алюминия (кислота Льюиса, катализатор)

электрофил этил π-комплекс σ-комплекс этилбензол

Реакции этилбензола: а) с нитрующей смесью

o-нитроэтилбензол n-нитроэтилбензол

б) с разб. HNO₃

1-нитро-1-фенилэтан

Этилбензол можно отличить от бензола по реакции окисления с раствором КМnО₄. Бензол не вступает в эту реакцию, а этилбензол образует в результате окисления бензойную кислоту:


Пример 2. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

На какое свойство веществ № 1 и № 3 указывает их реакция с NaNH₂?

Реакции ацетилена и пропина с амидом натрия (NaNН₂) указывают на проявление ими СН-кислотного характера.

КОНТРОЛЬНЫЕ ЗАДАНИЯ
1. Приведите схему промышленного способа получения этаналя и схемы цепи последовательных реакций получения из него: а) бутанона; б) бутаналя. Напишите уравнения и назовите продукты реакций бутаналя: а) с реактивом Фелинга; б) реакции Тищенко. Опишите условия и механизм реакции (б).

2. Напишите схему реакции получения ацетона из уксусного альдегида, приведите уравнения и назовите продукты реакций ацетона со следующими реагентами: а) НСN; б) NН₂ОН; в) NаНSО₃. Опишите механизм реакции пропанона с NH₂ОН. Почему взаимодействие оксосоединений с НСN ускоряется в присутствии оснований и тормозится в присутствии кислот? Какие из реагентов (а-в) используют для выделения и идентификации альдегидов и кетонов?

3. Изобразите электронное строение карбонильной группы. Соединения каких классов органических соединений содержат карбонильную группу? Приведите примеры. Напишите схему получения ацетона по реакции Кучерова, а также и уравнения и названия продуктов реакций ацетона: а) с NH₂ОН; 6) с СН₃МgВг, а затем - с Н₂О (Н⁺); в) с С1₂, РС1₃. Укажите механизмы реакций а-в. Приведите формулу альдегида, получаемого реакцией Кучерова и схему качественной реакции, которой можно отличить его от ацетона.

4. Расположите в ряд по увеличению реакционной способности в реакциях А_N следующие соединения: бромэтаналь, 2,2-диметилпропаналь; пропаналь, диэтилкетон, этаналь и валериановый альдегид. Напишите уравнения, укажите условия и назовите продукты реакций пропаналя со следующими реагентами: а) СН₃ОН; б) Н₂, Ni; в) НСN; г) фенилгидразином; д) Аg₂О, NН₄ОН. Какие из реагентов (а-д) используют при качественном анализе альдегидов и кетонов?

5. Из перечисленных ниже соединений выберите вещества, которые способны вступать в реакции альдольной и крoтоновой конденсации и назовите полученные соединения: формальдегид, пропаналь, 2-метилпропаналь, 2,2 диметилпропаналь, бензальдегид. Ответ обоснуйте. Укажите условия альдольной конденсации альдегидов и на одном примере опишите ее механизм. Приведите схемы и назовите продукты двух качественных реакций, которыми можно отличить полученный продукт кротоновой конденсации от продуктов альдольной конденсации.

6. Приведите схемы, назовите продукты и укажите условия реакции Канниццаро на примерах тех из названных ниже веществ, которые способны вступать в эту реакцию и назовите образующиеся соединения: формальдегид, пропаналь, 2-метилпропаналь, 2,2-диметилпропаналь, бензальдегид. Ответ обоснуйте. Напишите схемы и назовите продукты реакций, протекающих при 0°С в растворах: а) метаналя (40% водн, р-р); б) этаналя (в присутствии следов Н₂SО₄).

7. Приведите схемы реакций получения: а) бензальдегида из соответствующего алкилбензола; б) бутанона из соответствующего дигалогеналкана. Напишите схемы и назовите продукты реакций данных оксосоединений: 1) с семикарбазидом; 2) с С1₂; 3) с КМnО₄, t. B чем причины различий в протекании реакций (2) и (3) у бензальдегида и бутанона? Можно ли с помощью иодоформной пробы различить бензальдегид и бутанон? Для идентификации каких органических соединений используется иодоформная проба?

8. Напишите схемы реакций получения акролеина и винилуксусного альдегида. Назовите их по номенклатуре ИЮПАК. Сравните влияние альдегидной группы на реакционную способность кратной связи у каждого из этих альде­гидов. Приведите уравнения и назовите продукты их взаимодействия: а) с НСN; б) с Н₂О (Н⁺); в) с Аg₂О (NH₄ОН).

9. Дайте определение понятию ароматические альдегиды. Приведите уравнение реакции получения n-толуилового альдегида из толуола и схему его превращений в условиях конденсации Перкина. На примерах п-толуилового альдегида и пропаналя покажите различия в отношении ароматических и алифатических альдегидов к действию: а) НН₃; 6) С1₂; в) КСN. Напишите схемы и назовите продукты взаимодействия каждого из названных альдегидов с реагентами а-в.

10. Дайте определение понятию кетоны. Напишите схемы реакций получения ацетофенона и бензофенона из бензола. Какой из этих кетонов образует желтый осадок при нагревании с раствором иода в гидроксиде натрия? На его примере приведите схему и назовите продукты взаимодействия ацетофенона: а) с НСN, CN^-; б) с РС1₅; в) с HNO₃(к.) и Н₂SО₄ (к.). Объясните направление реакции (в).

11. Напишите схемы реакций получения: бутанона, пропионового альдегида, бензальдегида, фенилуксусного альдегида, используя реакции окисления спиртов и гидролиза дигалогенозамещённых. Объясните, почему температура кипения альдегида (кетона) ниже, чем температура кипения соответствующего спирта.

12. Приведите все структурные изомеры карбонильных соединений: алифатического ряда С₄Н₈О; ароматического ряда С₈Н₈О. Разместите соединения в ряд по увеличению реакционной способности в реакциях нуклеофильного присоединения. Приведите примеры. Ответ обоснуйте.

13. Напишите схемы реакций получения: а) 2-окси-5-аминобензальдегида из фенола; б) п-метоксибензальдегида из n-крезола; в) дибензилкетона и п-метилацетофенона из бензола.

14. Разместите в ряд по уменьшению активности в реакциях нуклеофильного присоединения такие соединения: ацетальдегид, формальдегид, ацетон, хлораль, бензальдегид, п-нитробензальдегид, п-диметиламинобензальдегид. Ответ обоснуйте. Приведите примеры реакций нуклеофильного присоединения для этих соединений.

15. Напишите схемы взаимодействия с НСN и NаНSО₃ а) ацетона; б) пропанового альдегида. Разберите механизм этих реакций. Объясните почему присоединение НСN к альдегидам и кетонам требует катализатор, а присоединение NaHSО₃ происходит легко без катализатора.

16. Приведите схемы реакций уксусного альдегида, в которых берёт участие водород при углеродном атоме. Чем обусловлена активность этого атома водорода и почему неактивный водород альдегидной группы?

17. Какие из карбонильных соединений: триметилуксусный альдегид, изомасляный альдегид, пропановый альдегид, ацетон, могут вступать в реакцию альдольной конденсации? Укажите соединения которые вступают в кротонову конденсацию. Напишите для этих веществ схемы соответствующих реакций.

18. Какие из альдегидов: муравьиный, п-толуиловый, фенилуксусный, триметилуксусный способны вступить в реакцию Канницаро? Приведите для них схемы реакций.

19. Приведите реакции, которые характеризуют особые свойства муравьиного альдегида в сравнении с его гомологами.

20. Приведите схемы реакций получения п-бензохинона. С помощью каких реакций можно доказать присутствие в его молекуле двух карбонильных групп? Чем обусловлено окрашивание п-бензохинона?

21. Приведите схемы реакций, с помощью которых можно отличить: а) бутаналь от бутанола; б) ацетон от изопрпанола.

22. Сравните реакционную способность уксусного и бензойного альдегидов. Опишите строение альдегидной группы и охарактеризуйте её влияние на реакционную способность углеводородного радикала.

23. Напишите схемы взаимодействия ацетона и пропанового альдегида с НСN. На одном примере опишите механизм реакции. Объясните, почему эта реакция ускоряется в присутствии основ и тормозится в присутствии кислот?

24. На примере винилуксусного (3-бутеналь) и кротонового (2-бутеналь) альдегидах охарактеризуйте влияние альдегидной группы на реакционную способность двойной связи в каждом случае. Приведите схемы реакций взаимодействия этих альдегидов с: а) HCl; б) НОН (Н+); в)Ag₂O(NH₄OH). Назовите полученные соединения.

25. Напишите схемы взаимодействия акролеина (пропеналь) с: а) Br₂(H₂O); б) HCl; в) Ag(NH₃)₂OH; г) NH₂OН. Охарактеризуйте взаимное влияние двойной связи и альдегидной группы в молекуле акролеина.

26. Охарактеризуйте влияние природы заместителей (электронодонорные или электроноакцепторные) на реакционную способность ароматических альдегидов в реакциях нуклеофильного присоединения. Приведите примеры ароматических альдегидов, которые содержат электронодонорные и электроноакцепторные заместители в бензольном ядре и приведите схемы реакций, которые характеризуют их химические свойства.

27. Напишите схемы реакций, с помощью которых можно из бутена-1 получить бутанон.

28. Из какого этиленового углеводорода реакцией оксосинтеза можно получить: а) 3-метилбутаналь; б) диметилпропаналь? Напишите схемы реакций. Как эти альдегиды будут взаимодействовать с гидросульфитом натрия? Какое практическое значение этой реакции?

29. Напишите схемы синтеза диизопропилкетона: а) окислением соответствующего спирта; б) сухой перегонкой кальциевых солей карбоновых кислот; в) озонолизом соответствующего этиленового углеводорода.

30. Напишите схемы синтеза любым способом 2-метилбутаналя и диэтилкетона. Как различить смесь этих соединенй?

31. Напишите схемы преобразования нормального бутилхлорида на бутаналь и бутанон. Какие спирты можно синтезировать из этих карбонильных соединений и этилмагнийбромида по реакции Гриньяра?

32. Действием озона на этиленовый углеводород добыто два альдегида, оксимы, которых восстановились до н-пропиламина и метиламина. Напишите структурную формулу исходного углеводорода и схемы соответствующих реакций.

33. Предложите схему преобразования циклопентанона в циклогексанон.

34. Напишите реакцию получения полуацеталя и полного ацеталя из 2 метилбутаналя. Объясните механизм реакции. Что получится при кислотном гидролизе ацеталя?

35. Напишите схемы взаимодействия с HCN а) ацетона; б) пропионового альдегида. Рассмотрите механизм этих реакций. Какое из этих соединений и почему легче будет взаимодействовать с HCN? Объясните, почему образование циангидринов ускоряется в присутствии гидроксидов и тормозится кислотами?

36. Предложите схемы преобразования: а) бензола на бензофенон; б) бензальдегида на фенилуксусный альдегид.

37. Предложите схему синтеза: а) п-гидроксиацетофенона из фенола; б) метил-м-фенилкетона из бензола.

38. Какие соединения получаются при пиролизе смешанных кальциевых солей таких кислот: а) фенилуксусной и муравьиной; б) бензойной и уксусной; в) бензойной и масляной; г) п-толуиловой и бензойной?

39. Определите строение вещества состава С₅Н₈О₂, если оно: а) образует диоксим; б) даёт позитивную йодоформную реакцию; в) восстанавливает аммиачный раствор оксида серебра; г) при полном восстановлении преобразуется на н-пентан. Напишите схемы указанных преобразований.

40. Определите строение вещества состава С₅Н₁₀О, которое реагирует с гидросульфитом натрия и фенилгидразином, не даёт реакции серебряного зеркала, а главными продуктами его окисления является уксусная кислота и ацетон. Напишите уравнения названных реакций.

41. Определите структурную формулу соединения состава С₇Н₁₄О, если оно обладает такими свойствами: а) образует оксим; б) не даёт реакцию серебряного зеркала; в) присоединяет два атома водорода с образованием соединения состава С₇Н₁₆О, которое при нагревании с Н₂SO₄ образует углеводород состава С₇Н₁₄, который окисляется до смеси пропионовой и масляной кислот. Напишите схемы соответствующих реакций.

42. Какая структурная формула соединения состава С₈Н₈О, если оно реагирует с гидроксиламином, фенилгидразином, с аммиачным раствором оксида серебра, а при окислении хромовой смесью превращается в терефталевую кислоту? Напишите схемы соответствующих реакций.

43. Определите структуру соединения С₉Н₁₀О, которое реагирует с гидроксиламином, даёт реакцию серебряного зеркала, а при окислении превращается в соединение С₈Н₆О₄. При нитровании исследуемого соединения получен только один изомер. Напишите схемы соответствующих реакций.

44. Определите строение вещества С₈Н₈О, если известно, что оно реагирует с фенилгидразином, гидроксиламином, не подвергается бензоиновой конденсации, при окислении хромовой смесью образует кислоту состава C₇H₆O₂. Напишите схемы соответствующих реакций.

45. Дайте определение понятию карбоновые кислоты. Напишите схемы реакций получения изомасляной и янтарной кислот из соответствующих галогенпроизводных углеводородов через стадию образования нитрилов и приведите уравнения реакций этих кислот: а) с Р₂О₅, t; б) с С₂Н₅ОН, Н⁺; в) с РС1₅ (изб.). Опишите механизм реакции (б) на примере изомасляной кислоты и предложите схему реакции, которой ее можно отличить от продукта реакции (б).

46. Изобразите электронное строение и распределение электронной плотности в карбоксильной группе и карбоксилат-ионе. Напишите схемы реакций получения масляной кислоты: 1) из пропилбромида; 2) из 1,1,1-трихлорбутана, 3) из соответствующего нитрила. Приведите уравнения и назовите продукты ее реакций: а) с С₂Н₅ОН в присутствии к. Н₂SО₄; 6) с NН₃, t; в) с SОС1₂. Как называют реакцию (а) и какова роль к. Н₂SO₄ в ней?

47. С помощью стрелок, применяемых для изображения электронных эффектов, покажите распределение электронной плотности в структуре ацетат и бензоат-ионов. Расположите в ряд по увеличению силы кислотных свойств карбоновые кислоты: муравьиную, изовалериаыовую, бензойную, пропионовую. Ответ поясните. Приведите схемы и назовите продукты реакций бензойной кислоты: 1) с NaНСО₃; 2) с Вг₂ в присутствии FеВrз; 3) при нагревании до 200°С в присутствии Сu. Напишите уравнения и назовите продукты качественных реакций, которыми можно отличить: а) муравьиную кислоту от уксусной; 6) акриловую кислоту от пропионовой.

48. Расположите в ряд по возрастанию кислотных свойств кротоновую, пропионовую, пропиоловую и акриловую кислоты. Ответ поясните. Приведите схемы и назовите продукты реакций кротоновой кислоты: а) с NaОН (водн. р-р); б) с НС1; в) с Вг₂; г) с СН₃ОН в присутствии к.Н₂SО₄. Обоснуйте направление протекания реакции (б) с позиций электронной теории. Напишите схему полимеризации продукта реакции (г).

49. В каждой из указанных ниже пар анионов укажите наиболее сильное основание. Укажите также наиболее сильную кислоту в парах соответствующих сопряженных кислот.

а) CH₃CH₂O - и CH₃COO-;

б) ClCH₂CH₂COO - и CH₃CHClCOO-;

в) СlСН₂СОО- и СH₃COO -;

г) СlСН₂СН₂СОО- и СН₃СН₂СН₂СОО -;

д) FCH₂COO - и F₂CHCOO-.

Укажите, какая из карбоксильных групп в молекуле 3-хлоргександиовой кислоты имеет меньшую константу диссоциации. Ответ поясните.

50. Предложите методы и реагенты, с помощью которых 3-метилбутановую кислоту можно превратить в следующие соединения:

а) (СН₃)₂С=СНСООСН₃;

б) (СН₃)₂СНСН₂СН₂СООН;

в) (СН₃)₂СНСН₂Br;

г) (СН₃)₂СНСН₂СОNH₂.

На примере получения продукта а покажите механизм реакции этерификации.

51. С учётом индуктивного и мезомерного эффектов опишите влияние карбоксильной группы на углеводородный остаток в кислотах: а) пропановой; б) пропеновой; в) винилэтановой; г) пропандиоловой; д) бутандиоловой; е) бензойной. Укажите в радикале активные атомы водорода, ответ подтвердите схемами соответствующих реакций.

52. Приведите схемы реакций всех возможных способов получения изопропилацетата и этилбензоата. Приведите механизм реакции этерификации.

53. В какой последовательности уменьшается реакционная способность в реакции щелочного гидролиза сложных эфиров: а) метилацетата, метилформиата, метилизобутирата, метилпропионата; б) n-аминофенилацетата, n-метилфенилацетата, n-нитрофенилацетата, фенилацетата. Ответ обоснуйте.

54. Напишите схемы реакций образования циклических ангидридов янтарной, глутаровой, малеиновой и фталевой кислот. Почему нельзя перевести в ангидрид фумаровую кислоту?

55. Напишите схемы реакций получения амида уксусной кислоты из: а) этилацетата; б) хлорангидрида уксусной кислоты; в) ангидрида уксусной кислоты. Укажите механизм реакций. Какой из ацилирующих реагентов активнее и почему?

56. Напишите схемы реакций взаимодействия пропановой, пропеновой и бензойной кислот с хлором. Назовите полученные соединения. Какими реакциями можно отличить перечисленные кислоты? Приведите схемы соответствующих реакций.

57. При помощи, каких реакций можно отличить изоамиловый спирт, метилэтилкетон и этилацетат? Приведите схемы соответствующих реакций.

58. Сравните строение карбоксильной группы в молекуле карбоновой кислоты и строение аниона этой кислоты. Поясните, почему в молекуле карбоновой кислоты связи «углерод-кислород» отличаются длинной, а в карбоксилат-анионе связи «углерод-кислород» имеют одинаковую длину? Приведите схемы образования кальциевых солей этандиоловой и бутановой кислот.

59. Покажите зависимость кислотного характера монокарбоновых кислот от природы углеводородного радикала и природы заместителей в нём. В качестве примера используйте уксусную, пропановую и бензойную кислоты.

60. На примере пропановой кислоты охарактеризуйте реакционную способность карбоновых кислот по углеводородному радикалу. Приведите схему реакции, протекающей при участии углеродного атома. Приведите схему реакции получения пропеновой кислоты из хлорпропановой кислоты.

61. На примерах пропановой, пропеоновой, винилэтановой и пропадионовой кислот покажите влияние карбоксильной группы на реакционную способность углеводородного радикала. Приведите примеры характерных реакций.

62. Покажите сходство и отличия химических свойств бензойной кислоты и бензальдегида на примере реакций этих соединений с: а) метиловым спиртом в условиях кислотного катализа; б) с нитрирующей смесью. Назовите продукты реакций.

63. Назовите и приведите схемы реакций, которые можно использовать для различения пар соединений: а) метановая и этановая кислоты; б) бензойная кислота и бензиловый спирт; г) хлорангидрид бензойной кислоты и хлорбензол.

64. Напишите схему реакции нитрирования пропановой кислоты. Объясните почему замещение водорода происходит в основном у α-углеродного атома. как влияет введение нитрогруппы на кислотный характер пропановой кислоты?

65. Напишите формулы всех возможных структурных и пространственных изомеров состава С₅Н₈О₂. Для одного из изомеров приведите схемы реакций получения: а) сложного эфира; б) хлорангидрида; в) амида.

66. Приведите схему реакции получения из метана 2-метилбутановой кислоты, а также приведите схемы её взаимодействия с: а) гидроксидом натрия; б) пятихлористым фосфором; в) изопропиловым спиртом.

67. Напишите цепь реакций, с помощью которых самым коротким путём из пропилена можно добыть бутановую кислоту.

68. Напишите схему синтеза этилацетата из ацетилена. Где используются сложные эфиры в промышленности.

69. Какие две кислоты могут получиться, если на 3-бром-1-метилциклогексан подействовать спиртовым раствором щёлочи, а потом окислить при жестких условиях? Напишите схемы соответствующих реакций.

70. Объясните, будет ли метилэтиленовая кислота оптически активной? Назовите её по номенклатуре ИЮПАК. Напишите схемы реакций получения ангидрида, хлорангидрида, амида этой кислоты.

71. Приведите схемы получения этилбензоата из ацетилена и его щелочного гидролиза. Использование сложных эфиров в пищевой промышленности.

72. Напишите схемы реакций преобразования этилена в бутадионовую кислоту и получение её полного сложного эфира.

73. Распредеоите следующие кислоты в порядке возрастания их кислотных свойств: метановая, пропановая, бутен-2-овая. Ответ обоснуйте.

74. Напишите структурные формулы цис - и транс - изомеров бутендиоловой кислоты. Назовите их. Из какого изомера можно получить циклический ангидрид? Приведите схему его получения.

75. Приведите схему синтеза из метана метакриловой кислоты и её метилового эфира. Где используются эфиры метакриловой кислоты?

76. Напишите структурные формулы цис - транс - изомеров кротоновой кислоты. Приведите для этой кислоты схемы реакций с: а) гидроксидом натрия; б) хлороводородом; в) полимеризации.

77. Как проявляется сопряжение карбоксильной группы с двойной связью в α- и β- ненасыщенных одноосновных кислотах? Покажите это на примере присоединения бромоводорода к пропеновой кислоте.

78. Напишите структурные формулы цис - и транс - изомеров олеиновой кислоты. Каким способом можно доказать присутствие двойной связи в олеиновой кислоте? Привести схемы соответствующих реакций.

79. С помощью каких реакций можно различить стеариновую и олеиновую кислоты? Привести схемы взаимодействия этих кислот с: а) гидроксидом калия; б) пропанолом. Назовите полученные продукты.

80. Приведите схемы получения бензойной кислоты и 2-метилгексановой кислот из соответствующих спиртов. Для указанных кислот напишите схемы реакций с: а) 2-бутанолом; б) пентахлоридом фосфора; в) аммиаком (при нагревании).

81. Напишите структурные формулы двухосновных кислот: щавелевой, янтарной, фталевой. Как влияет на кислотные свойства этих соединений введение второй карбоксильной группы? Напишите схемы реакций, которые позволяют различить перечисленные кислоты.

82. Напишите структурные формулы всех изомерных фталевых кислот и назовите их. Приведите схемы получения фталевого ангидрида и амида.

83. Напишите схемы реакций, которые берут за основание для промышленных способов получения щавелевой и адипиновой кислот. Приведите схемы реакций, с помощью которых можно различить указанные кислоты? Какое использование имеют указанные кислоты?

84. Объясните, почему щавелевая кислота является сильнее, чем уксусная. Приведите схемы получения производных щавелевой кислоты: а) кальциевой соли; б) амида; в) сложного эфира.

85. Приведите схемы реакций. С помощью которых из метана можно получить фенилпропановую кислоту.

86. Используя ацетоуксусный эфир, синтезируйте α-этил β-фенилмасляную кислоту.

87. Предложите схему синтеза антраниловой (о-аминобензойная) кислоты из нафталина.

88. Напишите схему синтеза кислоты С₆Н₅-СН(СН₃)СН₂-СООН из ацетофенона, используя реакцию Реформатского. Назовите кислоту и продукты реакций.

89. С помощью каких реакций можно различить бензальдегид, бензиловый спирт, бензойную кислоту? Привести схемы соответствующих реакций.

90. Определите структурную формулу вещества общей формулы С₇Н₄Сl₂O, которое: а) легко гидролизуется до соединения состава C₇H₅ClO₂; б) взаимодействует с NH₃ с получением вещества состава C₇H₆ClNO, которое при действии воды превращается в n-хлорбензойную кислоту. Приведите схемы всех реакций и назовите все соединения.

91. Напишите структурную формулу вещества состава С₄Н₈О₃, которое: а) имеет кислую реакцию; б) оптически активно; в) при взаимодействии с НCl получает соединение состава С₄Н₇ClO₂; г) при действии пентахлорида фосфора получает соединение состава С₄Н₆Cl₂О; д) при нагревании с разбавленной серной кислотой образует альдегид. Приведите схемы соответствующих реакций, назовите все соединения.

92. Вещество состава С₄Н₆О₂: а) реагирует со щелочами с получением соли; б) при прокаливании с NaОН превращается в углеводород состава С₃Н₆; в) при действии бромной воды образует вещество состава С₇H₆O₂Br₂. Определите структурную формулу приведённого вещества, напишите схемы соответствующих реакций и назовите все соединения.

93. Напишите структурную формулу соединения состава С₅Н₁₀О₃, которое реагирует с металлическим натрием с получением продукта соединения С₅Н₉О₃Na. Последний при действии пропилйодида и при последующем гидролизе образует пропановую кислоту, одноатомный первичный спирт и двухатомный спирт. Напишите схемы соответствующих реакций.

94. Напишите структурную формулу соединения состава С₄Н₈О₂, которое имеет такие свойства; а) реагирует с раствором соды с выделением СО₂; б) при сплавлении с щелочью получает пропан; в) при действии Са(ОН)₂-соединение состава С₈Н₁₄О₄Са, пиролиз которого происходит с получением диизопропилкетона. Напишите схемы соответствующих реакций и назовите все соединения.

95. Напишите структурную формулу соединения- производной кислоты состава С₇Н₁₄О₂. Это соединение можно получить из спирта состава С₆Н₁₄О, который реагирует с металлическим натрием, а при окислении получает кетон С₆Н₁₂О. При дальнейшем окислении этого кетона получается преимущественно ацетон и пропановая кислота. Приведите схемы всех реакций.

96. Соединение состава С₆Н₁₀О₄ при нагревании с раствором гидроксида калия получает метиловый спирт и вещество состава С₄Н₄О₂К₂. Последнее соединение при подкислении переходит в кислоту, формула которой С₄Н₆О₄.При нагревании кислоты выделяется СО₂ и получается пропановая кислота. Напишите структурную формулу исходного вещества со всеми обозначенными реакциями.

97. Вещество состава С₄Н₁₄О₄: а) имеет кислотные свойства; б) с этиловым спиртом при присутствии серной кислоты получает соединение состава С₈Н₁₄О₄; в) при нагревании выделяет СО₂ и переходит в продукт состава С₃Н₆О₂, который тоже имеет кислотные свойства. Напишите структурную формулу исходного вещества со всеми обозначенными реакциями.

98. Дайте определение понятию дикарбоновые кислоты. Расположите в ряд по возрастанию силы кислоты: малоновую, янтарную, щавелевую и глутаровую. Ответ поясните. Приведите схемы и назовите продукты реакций щавелевой кислоты: а) с эквимолекулярным количеством NаОН (водн, р-р); б) с изб. NаОН (водн, р-р); в) с к. Н₂SО₄, t; г) с СаС1₂; д) с КМnО₄ (водн. р-р). Каково аналитическое значение реакций (г) и (д)?

99. Сравните отношение к нагреванию дикарбоновых кислот: щавелевой, янтарной, глутаровой, адипиновой. Приведите схему реакции получения адипиновой кислоты из метана.

100. Дайте определение понятию галогенангидриды карбоновых кислот. Объясните причину более высокой ацилирующей способности у галогенангидридов карбоновых кислот по сравнению с ангидридами, эфирами и амидами карбоновых кислот. Напишите уравнения и назовите продукты реакций бензоилхлорида со следующими реагентами: а) диметиламином; б) пропанолом-2; в) ацетатом натрия; г) метилатом натрия. Приведите схему качественной реакции, которой можно отличить хлористый бензоил от хлористого бензила.

101. Дайте определение понятию ангидриды карбоновых кислот. Приведите схемы реакций получения фталевого ангидрида двумя способами. Напишите уравнения и назовите продукты его реакций: а) с NaОН (водн, р-р); б) с С₂Н₅ОН; в) с изб. бутанола-1 в присутствии к. Н₂SО₄; г) с С₂Н₅NH₂, t. Как используются фталевый ангидрид и продукт реакции (в)?

102. Дайте определение понятию эфиры карбоновых кислот. Напишите схемы реакций получения бензилбензоата: а) из бензальдегида (по реакции Тищенко); б) из бензоата натрия; в) из бензоилхлорида. Приведите схемы гидролиза бензилбензоата в кислой и щелочной средах. В какой среде гидролиз протекает необратимо? Ответ поясните. Опишите механизм кислотного гидролиза бензилбензоата. Напишите уравнения реакций, с помощью которых можно идентифицировать продукты кислотного гидролиза бензилбензоата.

103. Дайте определение понятию амиды карбоновых кислот. Укажите среди соединений (а-ж) незамещенные и замещенные амиды: а) формамид; б) диметилформамид; в) ацетамид; г) этилацетамид; д) амид изомасляной кислоты; е) н-бутиламид пропионовой кислоты. Опишите электронное строение амидной группы и объясните, почему амиды карбоновых кислот слабые ацилирующие реагенты. Приведите схемы и назовите продукты реакций соединения (д): 1) дегидратации в присутствии Р₂О₅; 2) расщепления по Гофману; 3) восстановления. Напишите уравнения реакций ацетамида, свидетельствующих об амфотерных свойствах амидов.

104. Дайте определение понятию гидразиды карбоновых кислот. Приведите уравнения реакций получения бензгидразида: а) из бензоилхлорида; б) из метилбензоата. Напишите схемы и назовите продукты реакций бензгидразида: 1) с бензальдегидом; 2) с ацетангидридом. Опишите электронное строение группы — СОNHNH₂ и объясните причину протекания реакций (1) и (2) исключительно по атому азота NH₂-группы. Дайте определение понятию нитрилы. Напишите схемы и назовите продукты реакций восстановления и гидролиза пропанонитрила. Какую из этих реакций используют для обнаружения нитрилов?

105. Охарактеризуйте реакционную способность галогенангидридов карбоновых кислот. Используя хлорангидрид пропановой кислоты как исходное соединение, получите: а) пропановую кислоту; б) амид пропановой кислоты; в) этиловый эфир пропановой кислоты.

106. Назовите функциональные производные угольной кислоты. Напишите схему реакции разложения мочевины при нагревании. Охарактеризуйте свойства карбаминовой кислоты.

107. Какие соединения называются сложными эфирами? Приведите схему реакции этерификации пропановой кислоты пропанолом. Объясните, почему эта реакция обратимая. Приведите схему щелочного гидролиза добытого эфира.

108. Приведите схемы реакций получения α-броммасляной и β-броммасляной кислот. Какая из этих кислот сильнее и почему? Напишите уравнения и назовите продукты реакций, которыми можно отличить α-, β- и γ броммасляные кислоты друг от друга.

109. Дайте определения понятиям: основность и атомность гидроксикислот. Укажите основность и атомность молочной, винной, яблочной и лимонной кислот. Изобразите с помощью проекций Фишера энантиомеры молочной и винной кислот. Что такое мезоформа, рацемическая форма и в чем ихсходство и различия? Приведите схему реакции получения яблочной кислоты из аспарагиновой (аминоянтарной) кислоты. Напишите уравнения и назовите продукты реакций яблочной кислоты: а) с Н₂SО₄ (к.); б) с НС1; в) с ацетилхлоридом; г) окисления.

110. Дайте определения понятиям: лактоны и лактиды. Приведите схемы и назовите продукты качественных реакций, которыми можно отличить α-, и β-гидроксимасляные кислоты друг от друга.

111. Дайте определения понятиям: гидроксикислоты и фенолокислоты. Приведите уравнение и механизм реакции получения салициловой кислоты по методу Кольбе-Шмитта. Почему салициловая кислота сильнее ее пара- и мета-изомеров? Напишите схемы качественных реакций, которыми можно отличить салициловую кислоту: а) от фенола; б) от бензойной кислоты; в) от ацетилсалициловой кислоты.

112. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Укажите кислотный центр в соединении № 3 и с позиций теории электронных эффектов объясните его сравнительно высокую кислотность.

113. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Приведите название и механизм реакции превращения соединения № 3 в продукт № 4.

114. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Приведите схему и назовите вид таутомерии соединения №1, а также объясните его двойственную реакционную способность.

115. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Приведите название и механизм реакции превращения соединения №3 в продукт №4.

116. Дайте определение понятию цвиттер-ион. Напишите схему кислотно-основного равновесия в водном растворе α-аланина. Приведите уравнения и назовите продукты реакций, подтверждающих следующие его свойства: а) амфотерность; б) отношение к нагреванию; в) образование дипептидов: г) ацилирующая способность; д) нуклеофильность атома азота.

117. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Как называется лекарственный препарат, соответствующий по химической структуре соединению №3? Приведите схему гидролиза этого соединения и докажите амфотерность продукта гидролиза.

118. Приведите структурные формулы следующих кислот: галловой, бутановой, винной, лимонной. Какие из них являются оптически активными? Ответ объясните. Для оптически активного вещества приведите проекционные формулы энантиомеров и диастереомеров. Какие из приведенных форм образуют рацемат?

119. Приведите структурные формулы: а) 2-бром-3-гидроксибутандиовая кислота; б) хлорангидрид гликолевой кислоты; в) салициловая кислота. Для оптически активного вещества напишите проекционные формулы их оптических изомеров. Укажите отличия и схожесть свойств оптических антиподов?

120. Сколько и каких изомеров известно для молочной и яблочной кислот? Напишите их формулы. Определите понятия ”оптическая активность”, “рацемат”, “энантиомеры”.

121. Приведите структурные формулы: а) 3-хлор-2-гидроксибутановая кислота; б) амид молочной кислоты; в) лимонная кислота; г) яблочная кислота. Укажите, для каких из них возможны оптические изомеры, напишите их. Определите понятия “ оптическая активность”, “рацемат”, “диастереомеры”.

122. Какие из приведенных соединений являются оптически активными: а) пировиноградная кислота; б) молочная кислота; в) 2,3-дибромбутановая кислота. Приведите проекционные формулы их оптических изомеров. Какие из приведенных формул образуют рацемат? Ответ обоснуйте.

123. При помощи каких реакций можно отличить салициловую, кумаровую ( о гидроксикоричную) и яблочную кислоту? Напишите схемы ответных реакций, а также подтвердите принадлежность двух из них к фенолокислотам.

124. Из этилена многостадийным синтезом получите яблочную кислоту. Напишите схемы реакций яблочной кислоты из : а) пентахлоридом фосфора; б) уксусным ангидридом; в) пропанолом-2. В состав каких продуктов входят яблочная кислота?

125. Можно ли отличить салициловую, миндальную, галловую кислоты: а) методом поляриметрии; б) химическими методами? Ответ обоснуйте. Напишите схемы получения: а) ацетилсалициловой кислоты; б) ангидрида миндальной кислоты; в) этилового эфира галловой кислоты. Опишите использование галловой кислоты и ее производные в фармацевтической промышленности.

126. Из метана многостадийным синтезом получите α- гидроксипропионовую кислоту. Приведите схемы реакций при помощи которых можно отличить салициловую и гликолевую кислоты.

127. Напишите схемы реакций многостадийного преобразования ацетилена в винную кислоту. Какое соединение, которое является производной винной кислоты, используется для количественного определения альдегидной группы? Приведите её структурную формулу.

128. Из этана многостадийным синтезом получите салициловую кислоту. Напишите схемы реакций салициловой кислоты с: а) бромом; б) ангидридом уксусной кислоты; в) изобутанолом. Опишите применение салициловой кислоты в медицине.

129. Какая из кислот: α или β-гидроксибутановая будет проявлять более кислотные свойства? Ответ обоснуйте, используя электронные влияния. Каким образом можно отличить эти кислоты? Приведите схемы соответствующих реакций.

130. Напишите структурную формулу вещества C₄H₈O₃, которая: а) имеет кислую реакцию на лакмус; б) проявляет оптическую активность; в) при взаимодействии с HCl образует соединение состава С₄Н₇О₂Cl; г) при действии РCl₅ дает вещество состава C₄H₆OCl₂. Приведите схемы соответствующих реакций.

131. Приведите схемы реакций, при помощи которых можно отличить α гидроксипропановую, винную и галловую кислоты. Какое применение находят данные соединения в фармации.

132. Приведите схемы многостадийного преобразования метана в лимонную кислоту. Может ли идентифицировать лимонную кислоту методом поляриметрии? Ответ объясните.

133. Напишите схемы многостадийного синтеза оксикислоты из бензальдегида. При помощи каких реакций можно отличить полученную оксикислоту и пировиноградную кислоту? Приведите схемы соответствующих реакций.

134. Альдольной конденсацией получите 3-окси-2-метилпетановую кислоту. Какую оксикислоту можно получить из этого соединения? Приведите схемы соответствующих реакций.

135. Приведите схемы получения пировиноградной кислоты из: а) дигалогенпроизводного; б) оксикислоты; в) альдегида. Приведите схему декарбоксилирования пировиноградной кислоты. Какое значение имеет эта кислота для организма человека?

136. Охарактеризуйте строение и кето-енольную таутомерию ацетоуксусного эфира. Приведите схему реакций, при помощи которых можно отличить ацетоуксусную и молочную кислоты.

137. Приведите схемы реакций, при помощи которых можно отличить глиоксалевую, яблочную, галловую кислоты. Какая из указанных кислот будет реагировать с аммиачным раствором нитрата серебра? Приведите схему реакций.

138. Приведите примеры первичных, вторичных и третичных нитроалканов. Какими химическими реакциями можно различить эти соединения? Напишите схемы соответствующих реакций.

139. На примере нитроэтана охарактеризуйте реакционную способность нитроалканов. Приведите наиболее характерные химические реакции.

140. Напишите реакцию нитрования этана и бензола. Объясните условия проведения реакции и влияние нитрогруппы на реакционную способность углеводородных радикалов. С помощью каких реакций можно различить нитроэтан и нитробензол?

141. Рассмотрите влияние нитрогруппы на активность атомов водорода метильных групп в о -, м - и п-нитротуолах. В каком изомере эта активность больше и почему?

142. Дайте общую характеристику химических свойств ароматических нитросоединений. На примере нитробензола покажите, какие реакции обусловлены присутствием нитрогруппы, а какие- бензольного ядра. Объясните ориентирующее действие нитрогруппы в реакциях электрофильного замещения по бензольному ядру.

143. Обозначьте характерные особенности восстановления нитробензола в кислой и нейтральной (или щелочной) среде. Приведите все стадии превращения нитробензола в анилин.

144. Найти структурную формулу соединения состава С₄Н₉NО₂,которое при последовательном взаимодействии с NaOH и минеральной кислотой получает бутаналь, а при восстановлении - вещество состава С₄Н₁₁N. Приведите схемы реакций и назовите все полученные вещества.

145. Напишите схемы и условия реакций превращения 6-аминокапроновой, (6 аминогексановой) кислоты в кадаверин (1,5-пентандиамин) – токсичный амин, который получается при разложении мяса.

146. Охарактеризуйте основные свойства аминов. Сравните основной характер жирных и ароматических аминов. Приведите схемы реакций, при помощи которых можно различить анилин и пропиламин.

147. С помощью каких реакций можно различить: а) 2-хлорпропан и изопропиламин; б) изопропиламин и 2-нитропропан?

148. Объясните основные свойства ароматических аминов и влияние аминогруппы на реакционную способность ароматического ядра. Напишите реакцию взаимодействия анилина и бензиламина с азотистой кислотой. Сравните основные свойства этих соединений.

149. Охарактеризуйте реакционную способность сульфаниловой кислоты. Приведите схемы реакций получения сульфаниловой кислоты. Объясните, почему сульфаниловая кислота не имеет амфотерный характер?

150. Напишите схему взаимодействия изопропиламина с хлороформом в присутствии спиртового раствора щелочи. Как называется эта реакция? Будет ли метиламин давать эту реакцию? Является ли эта реакция характерной для аминов?

151. На примере этиламина и метиламина покажите сходства и отличия первичных и вторичных аминов алифатического ряда. Какие производные аминов токсичны, засоряют пищевые продукты и окружающую среду?

152. Объясните, почему алифатические амины имеют большие основные свойства, чем аммиак и ароматические амины? Приведите примеры первичных, вторичных, третичных алифатических, ароматических и жирноароматических аминов. Назовите приведённые соединения.

153. Напишите схему получения пропиламина по реакции Гофмана. Назовите исходные соединения. Напишите схемы реакций пропиламина с: а) хлористым метилом; б) уксусным ангидридом; в) азотистой кислотой; г) соляной кислотой.

154. Определите структурную формулу соединения состава С₄Н₁₁N, которое: а) не взаимодействует с уксусным ангидридом; б) растворяется в кислотах; в) реагирует только с одной молекулой метилйодида.

155. Какие вещества получатся в результате перегруппировки Гофмана из амидов 2-метилбутановой и циклопентилэтановой кислот? Как эти вещества реагируют с азотистой кислотой, с этановым ангидридом? Напишите соответствующие схемы реакций.

156. Напишите схему синтеза пропиламина из этилена, не используя аммиак. Сравните основные свойства пропиламина, аммиака, анилина, метиламина. Ответ обоснуйте.

157. Напишите схему синтеза бутиламина из: а) бутилбромида; б) пропилбромида; в) бутаналя; г) пентиламина; д) бутилового спирта.

158. При действии азотистой кислоты на амин состава С₆Н₁₅N выделяется азот, и получатся спирт состава С₆Н₁₄О; потом алкен общей формулы С₆Н₁₂, при озонолизе которого получается смесь ацетальдегида и бутанона. Определите структурную формулу амина.

159. Под действием азотистой кислоты на амин состава С₆Н₁₅N получается спирт и выделяется азот. Напишите структурные формулы возможных изомерных аминов. Для одного из них напишите реакцию с хлорангидридом этановой кислоты.

160. Приведите схемы реакций, с помощью которых можно различить: а) пропиламин и метиленамин; б) бутиламин и диметилэтиламин.

161. При восстановлении какого из приведённых веществ (нитробензол; п хлорнитробензол; о-нитротолуол; 2,4-диметилнитробензол) получается ароматический амин с наибольшей основностью? Предложите схему синтеза этого амина из бензола.

162. Предложите схемы превращения анилина в: а) амид сульфаниловой кислоты; б) хлорид-о-хлорфениламмония; в) циклогексиламин; г) 2,6 диброманилин

163. Напишите схему синтеза этилпропиламина, используя анилин как исходное вещество.

164. Напишите схемы реакций следующих преобразований и назовите вещества:

165. 2-амино-3-бромтолуол используют для получения азокрасителей. Напишите схему его синтеза из толуола. Какие области применения находят азокрасители?

166. Приведите схемы двух реакций получения оксирана. Напишите уравнения и назовите продукты реакций оксирана: а) с водой; б) с этанолом; в) с бромоводородом; г) метанамином. Опишите механизм реакции (а) и сравните реакционную способность оксирана и его протонированной формы в реакциях с нуклеофильными реагентами.

167. Напишите уравнение реакции получения азиридина. Приведите схемы и назовите продукты его взаимодействия: а) с NН₃; б) с Н₂О (Н⁺); t; в) с НС1 (газ); г) с СНзС1; д) с СНзСОСl. Почему реакции (г) и (д) проводят в присутствии триэтиламина? Какие виды напряжения характерны для трех- и четырехчленных гетероциклов?

168. Напишите схемы и назовите продукты возможных реакций 3-метилоксетана и 3-метилазетидина: а) с СН₃СОС1; б) с С₂Н₅NН₂; в) с Н₂О (Н⁺); г) с СНзВг; д) с НNO₂. Укажите условия, объясните направление этих реакций и причину различий в реакционной способности 3-метилоксетана и 3-метилазетидина.

169. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Укажите механизмы и объясните направления реакций образования продуктов №№ 2-4.

170. На основании критериев ароматичности объясните электронное строение фурана, пиррола и тиофена. Чем отличается ароматический характер этих гетероциклов в сравнении с бензолом? Стрелками покажите мезомерный эффект гетероатома. Напишите схемы и назовите продукты реакций: а) нитрования фурана и тиофена; б) сульфирования пиррола и тиофена; в) гидрирования фурана; г) окисления пиррола (Н₂СгО₄). Укажите механизм реакций а и б.

171. Почему фуран, пиррол и тиофен в реакции электрофильного замещения вступают легче, чем бензол? Объясните причину ацидофобности фурана и пиррола. Напишите схемы и назовите продукты реакций пиррола и тиофена: а) сульфирования; б) хлорирования; в) ацетилирования. Какими реакциями обнаруживают фуран, пиррол и тиофен? Объясните направление и укажите механизм реакций а-в.

172. Приведите схемы и назовите продукты реакций пиррола: а) с NаNН₂; б) с Н₂О (А1₂0₃, 450°С); в) с Н₂ (Zn + СН₃СООН). Как называется реакция (б)? На какие свойства пиррола указывает реакция (а)? Напишите уравнения взаимодействий продукта реакции (а): 1) с иодметаном (2,t, р. Назовите образующиеся соединения.

173. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Укажите механизм, поясните направление реакции синтеза продукта № 3.

174. Сравните кислотно-основные свойства пиррола и продукта его полного гидрирования. Напишите уравнения и назовите продукты реакций: а) каждого из этих гетероциклов с (СНзСО)₂О; б) пиррола с КОН, затем С₂Н₅I, t; в) пирролидина с НСl. Приведите схемы превращений, подтверждающих: 1) ацидофобный характер пиррола; 2) принадлежность пирролидина ко вторичным аминам.

175. Приведите уравнения реакций получения фурфурола (из альдопентозы) и обнаружения функциональной группы в его молекуле. Напишите схемы реакций превращения фурфурола: а) в фуран-2-карбонозую кислоту; б) в фуран; в) в фурфуриловый спирт; г) в оксим фурфурола; д) в семикарбазон 5-нитрофурфурола.

176. Сравните устойчивость в кислой среде фурана и фурфурола. Напишите схемы и назовите продукты реакций фурфурола: а) с реактивом Толлснса (Аg₂О в NH₄ОН); б) нитрования; в) с аммиаком; г) реакции Канниццаро. В синтезе каких лекарственных препаратов используют 5-нитрофурфурол?

177. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Почему продукт № 3 нельзя нитровать и сульфировать минеральными кислотами?

178. Напишите схему циклизации фенилгидразона ацетона в присутствии ZnCl₂ при нагревании. Можно ли этим способом получить индол? Чем схожи по реакционной способности пиррол и индол? Напишите схемы и назовите продукты реакций индола: а) сульфирования; б) хлорирования; в) нитрования; г) с NаОН.

179. Напишите схему синтеза индиго из индоксила. Приведите схему взаимных превращений синего и белого индиго. С чем связано изменение окраски в процессе этих реакций? Напишите уравнение реакции получения изатина из индиго. Изобразите схему таутомерии изатина и назовите обе формы. Приведите схемы и назовите продукты реакций изатина: а) с NaОН (водн, р-р); б) с С₆Н₅NHNH₂. Какая из реакций (а, б) указывает на наличие в молекуле изатина: 1) кетогруппы; 2) амидной группы? Какой гетероцикл обнаруживают с помощью изатина и к. Н₂SО₄? Как называется эта качественная реакция?

180. Дайте определение понятию азолы. Приведите схемы азольной таутомерии 3-этилпиразола и 4-мстилимидазола. Объясните влияние на химические свойства гетероатома «пиридинового» типа в молекулах пиразола и имидазола (сравнить с «пиррольным» атомом азота). Напишите схемы и назовите продукты реакций пиразола и пиррола: а) с Н₂ (Рt); б) с NaОН; в) с НС1.

181. Напишите схемы синтеза 3-метилпиразола из диазоэтана и 4-этилимидазола из 2-оксобутаналя. Покажите стрелками электронные эффекты в молекулах этих гетероциклов. Напишите схемы и назовите продукты их реакций: а) с Н₂SО₄, SО₃ (олеум); б) с HNО₃ (к.), t; в) с КОН; г) с СН₃I.

182. Приведите таутомерные формы пиразолона-5. Напишите схемы синтеза трех лекарственных препаратов - производных пиразолона-5. Приведите схемы и назовите продукты реакций: а) антипирина с NaNО₂ в изб. НС1 (водн. р-р); б) амидопирина с FеС1₃. Какие видимые изменения в процессе каждой из реакций (а, б) позволяют отличить эти препараты друг отдруга?

183. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Какой вид прототропной таутомерии характерен для соединения № 1? На какие свойства продукта № 2 указывают его дальнейшие реакции? Под каким названием и для чего применяется в медицине продукт № 3?

184. Приведите схему реакции получения тиазолиламина-2, а также схемы и названия продуктов его взаимодействия: а) с хлорангидридом N-ацетилсульфаниловой кислоты; б) с С₂Н₅С1; в) с Н₂SО₄ (водн. р-р); г) с (СН₃СО)₂О; д) с бензальдегидом. Напишите формулу сульфаниламидного препарата - производного 2-аминотиазола.

185. Чем схожи и чем отличаются электронное строение и химические свойства бензола и пиридина? Напишите схемы, укажите условия и назовите продукты реакций пиридина: а) нитрования; 6) сульфирования; в) галогенирования: г) аминирования; д) восстановления; е) с КОН, t.

186. Чем схожи и чем отличаются электронное строение и химические свойства пиридина и продукта его восстановления действием Nа в С₂Н₅ОН? Напишите схемы, укажите условия и назовите продукты реакций обоих гетероциклов: а) с НС1; б) с СН₃I, t; в) с СН₃СОС1; г) с пикриновой кислотой (2,4,6-тринитрофенол). Объяснить причину различий в основности пиридина и продукта его гидрирования.

187. Приведите схемы получения из пиридина α- и β-гидроксипиридинов. Укажите среди них соединение, способное к таутомерии, напишите схему и назовите продукт его таутомерного превращения. Сравните отношение α- и β-гидроксипиридинов к действию FeCl₃ и объясните причину различия. Напишите схемы и назовите продукты взаимодействия З-гидроксипиридина: а) с НС1;б) с NаОН.

188. Приведите схемы получения из пиридина α- и β-аминопиридинов. Укажите среди них соединение, способное к таутомерии, напишите ее схему и назовите таутомерные формы. Приведите схемы, назовите продукты взаимодействия α- и β-аминопиридинов с азотистой кислотой (в изб. НС1) и объясните причину различного протекания реакций. Продукт какого из этих превращений обнаруживают действием β-нафтола (рН>7)? Приведите схему соответствующей реакции.

189. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Какие свойства продукта № 2 подтверждают его реакции с НС1 и NаОН? Под какими названиями и в каких целях применяются в медицинской практике продукты № 6, № 2?

190. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Приведите схемы качественных реакций, подтверждающих наличие в соединении № 1: а) пиридинового атома азота; б) функциональной группы. Как называется и с какой целью применяется лекарственный препарат на основе продукта № 4?

191. Дайте определение понятию алкалоиды. Приведите схему и назовите продукт окисления алкалоида никотина действием КМnО₄ (рН4ОН (20°С); б) с пикриновой кислотой (2,4,6-тринитрофенол); в) с NН₄ОН (t); г) с КОН (t). Какие из реакций а-г указывают на амфотерные свойства продукта окисления никотина?

192. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Укажите механизм реакций образования продуктов № 3, и №5 и объясните различное направление замещения в каждом случае.

193. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Укажите механизмы реакций образования продуктов № 2, 4, 5, 7 и объясните направление замещения в каждом случае.

194. Приведите схему получения 8-оксихинолина по способу Скраупа. Напишите схемы и назовите продукты взаимодействия этого соединения: а) с СH₃I; б) с к. HNО₃ (в к. Н₂SО₄); в) с 2NаNН₂ (в NН₃); г) с МgС1₂ (рН>7); д) с КМnО₄ (рН>7). Под какими названиями и как используются в медицинской практике 8-оксихинолин и продукт реакции (б)? Каково аналитическое значение 8-оксихинолина?

195. Приведите схему получения изохинолина по способу Бишлера-Напиральского. Напишите схемы и назовите продукты реакций этого соединения: а) с НС1; б) с к. HNO₃ (в к. Н₂SO₄); в) с NаNН₂ (в NH₃); г) с КМnО₄ (рН>7); д) с Н₂О₂ (в СНзСООН). Приведите структурную формулу и название алкалоида-производного изохинолина. Каково его применение в медицинской практике?

196. Пользуясь критериями ароматичности, объясните ароматический характер хинолина, изохинолина и акридина. Приведите схему и назовите промежуточные продукты синтеза 9-хлоракридина из N-фенилантраниловой кислоты. Напишите схемы и назовите продукты взаимодействия 9-хлоракридина: а) с NH₃; б) СН₃ОН; в) Н₂О (t); г) Н₂, Ni. Почему в молекуле 9-хлоракридина атом хлора легко замещается?

197. Напишите уравнения реакций получения 4-гидроксипирилий хлорида и 4-этоксипирилийиодида. По каким критериям их относят к ароматическим соединениям? Приведите схему реакции синтеза кумарина из салицилового альдегида. Напишите схему и назовите продукт взаимодействия кумарина с NаОН. Какой вид конфигурационной изомерии характерен для образующегося соединения? Приведите схему его реакции с НС1. Почему при этом необразуется кумариновая кислота?

198. Дайте определение понятию азины. Напишите схемы и назовите продукты реакций в следующей цепи превращений:

Какие свойства исходного вещества и продукта № 2 подтверждают их реакции с С₂H₅ONa? Под каким названием и с какой целью применяется в медицинской практике продукт №5?

199. Приведите схему таутомерных превращений барбитуровой кислоты. В структуре наиболее устойчивой таутомерией формы укажите группы, обуславливающие кeто-еиольную и лактам-лактимную таутомерию. Напишите схемы и назовите продукты реакций барбитуровой кислоты: 1) с NаОН; 2) с изб. РОС1₃ с последующим восстановлением. Сравните основный характер и реакционную способность пиридина и пиримидина при нуклеофильном и электрофилыюм замещении. С какими из реагентов (а-д) взаимодействует пиримидин: а) НС1 (изб.); б) к. HNO₃ (в к. Н₂SО₄); в) NaNН₂ (в NН₃); г) с КОН (t). Напишите схемы и назовите продукты возможных реакций.

200. Напишите схемы и укажите виды таутомерии нуклеиновых оснований пиримидинового ряда (урацил, тимин, цитозин). Дайте определение понятию нуклеозиды. Приведите схемы синтеза и названия нуклеозидов, содержащих остатки: а) тимина; б) урацила; в) цитозина. Укажите N-гликозидные связи в их структуре. Какие моносахаридные остатки связаны с нуклеиновыми основаниями а-в? Каково значение нуклеиновых оснований в физиологических процессах?

201. Напишите схемы и укажите виды таутомерии нуклеиновых оснований пуринового ряда (аденин, гуанин, гипоксантин). Дайте определения понятиям: нуклеозиды, нуклеотиды. Приведите схемы синтеза и названия нуклеозидов и нуклеотидов, содержащих остатки: а) гуанина; б) аденина, Каково значение нуклеиновых оснований в физиологических процессах?

202. Дайте определение понятияю нуклеотидполифосфаты. Приведите схемы синтеза и названия нуклеотидов, содержащих остатки: а) урацила; б) аденина. Изобразите структурную формулу аденозин-5'-трифосфата (АТФ) и схему его постадийного гидролиза. Укажите макроэргические связи в его структуре. Каково значение АТФ в физиологических процессах?

203. Напишите схемы таутомерных превращений мочевой кислоты и цепи последовательных реакций, с помощью которых осуществляют синтез пурина из мочевой кислоты. Приведите таутомерные формы пурина, схемы и названия продуктов реакций, подтверждающих его амфотерный характер.

Проявляет ли амфотерность мочевая кислота?

204. Приведите схему и укажите вид таутомерии мочевой кислоты, а также уравнения и названия продуктов ее взаимодействия: а) с эквимолярным количеством NаОH; б) с изб. NaОН. Сравните растворимость полученных веществ в воде и на этом основании поясните причину мочекаменной болезни и подагры. Напишите схемы и назовите продукты двух качественных реакций, подтверждающих способность окисляться как у имидазольного, так и у пиримидинового фрагментов молекулы мочевой кислоты.

205. Перечислите основные химические группы алкалоидов. Какими реакциями можно отличить; а) кодеин и морфин; б) теобромин и кофеин? Напишите возможные таутомерные формы алкалоидов группы пурина. Укажите кислотные, основные центры в их молекулах и приведите схемы взаимодействия теофиллина и теобромина с НС1 и NаОН. Почему кофеин - не амфотерное соединение?

206. Дайте определение понятию мутаротация. Приведите схему цикло-цепного таутомерного превращения D-глюкозы в водном растворе. Напишите схемы и назовите продукты реакций глюкозы: а) с Вг₂ (Н₂O); б) с NH₂ОН; в) с изб. (СН₃СО)₂О.

207. Приведите схемы качественных реакций, доказывающих, что глюкоза является полиоксиалъдегидом. Напишите схемы образования двух восстанавливающих и одного невосстанавливающего дисахаридов, состоящих из остатков D-глюкозы. Назовите продукты реакции.

208. Дайте определение понятию аномеры. Приведите перспективные формулы Хеуорса четырех аномеров D-глюкозы. Укажите в них аномерный атом углерода. Какой из аномеров D-глюкозы наиболее конформационио устойчив? Ответ поясните. Приведите схемы реакций, подтверждающих наличие у глюкозы: а) полуацетального гидроксила; б) пяти гидроксильных групп; в) оксоформы. Напишите схемы и назовите продукты реакций окисления глюкозы в нейтральной, кислой и щелочной средах. Напишите схемы и назовите продукты качественных реакций, отличающих глюкозу от сахарозы.

209. Приведите схему, укажите условия и назовите продукты эпимерных превращений D-глюкозы. Напишите уравнения и назовите продукты реакций D-глюкозы: а) с изб. С₆Н₅NНNН₂ (t); б) с СН₃ОН (Н⁺); в) с диметилсульфатом (изб.); г) с НСN; д) с реактивом Феллинга (медновиннокислый комплекс). Какую информацию о строении глюкозы можно извлечь при выполнении каждой из реакций (а-д)?

210. Приведите схему карбонильно-ендиольной таутомерии D-маннозы. Какие еще моносахариды образуются в результате этой таутомерии? Дайте определение понятию эпимеры. Напишите формулу эпимера D-маннозы. Приведите схему реакции получения озазона маннозы. Напишите формулы и названия моносахаридов, которые образуют тот же озазон, что и D-манноза. Приведите схемы качественных реакций, доказывающих принадлежность D-маннозы к альдозам.

211. Напишите схемы: а) цикло-оксо таутомерии D-галактозы; б) получения этил-β-D-галактопиранозида; в) окисления D-галактозы действием к. НNОз, a затем последовательных дегидратации и дeкарбоксилирования образовавшегося соединения. К какому функциональному классу относится продукт реакции (б)? В каких условиях он гидролизуется? Приведите формулу и название дисахарида, гидролизующегося до глюкозы и галактозы. Назовите соединения в каждой схеме.

212. Приведите схему карбонильно-ендиолъной таутомерии D-фруктозы и назовите продукты ее изомеризации в слабощелочной среде. Почему они не являются эпимерами фруктозы? Напишите схемы реакций, доказывающих, что фруктоза относится: а) к многоатомным спиртам; б) к оксосоединениям. Почему фруктоза вступает в реакцию «серебряного зеркала»? Что происходит с фруктозой в аммиачной среде? Приведите схемы реакций D-фруктозы и D-маннозы: 1) с НNО₃ (к.), t; 2) с изб. С₆H₅NHNH₂ (t). Почему эти моносахариды в реакции (2) образуют один и тот же продукт?

213. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Дайте определение понятию гликозиды. К какому функциональному классу они относятся? Как называют неуглеводную часть гликозидов?

214 Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

В формуле исходного вещества пронумеруйте атомы углерода и укажите: а) аномeрный атом углерода; б) полуацетальный гидроксил; в) фрагмент, обуславливающий принадлежность этой монозы к D-ряду.

215. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Почему в синтезе уроновых кислот первичную спиртовую группу нельзя окислять без предварительной обработки моносахарида спиртом?

216. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Каково применение в медицинской практике соединения № 4?

217. Дайте определение понятию дисахариды. Что такое восстанавливающие и невосстанавпивающие сахара? Почему сахароза не обладает способностью к мутаротации? Напишите структурную формулу дисахарида, содержащего остатки α-D-глюкопиранозы, соединенные в положениях 1' и 4. Напишите схему реакции, с помощью которой можно отличить мальтозу от сахарозы. Напишите схемы и назовите продукты реакций: а) метилирования мальтозы и сахарозы (в изб. СН₃О-SO₂-ОСН₃); 6) полного гидролиза соединений, полученных по реакциям (а). Проявляют ли восстанавливающие свойства образовавшиеся в результате реакций (б) соединения?

218. Дайте определение явлению инверсия сахарозы. Что означает понятие инвертный сахар? Приведите названия по номенклатуре ИЮПАК и схемы реакций гидролиза сахарозы и лактозы. Назовите продукты гидролиза обоих дисахаридов. Можно ли отличить с помощью реактива Троммера [Сu(ОН)₂, ОН ]: а) сахарозу от продуктов ее гидролиза; б) лактозу от продуктов ее гидролиза; в) лактозу от сахарозы? Напишите схемы и назовите продукты возможных реакций. Приведите схему цикло-оксо-таутпмерии и назовите все циклические формы кетогексозы, образующейся при гидролизе сахарозы.

219. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Как химически отличают продукты №№ 1 и 2 от исходного соединения? Способно ли оно к мутаротации? Каково его медицинское применение?

220. Дайте определение понятию олигосахариды. Напишите схему образования 4-О-(β-D-галактопиранозидо)-D-глюкопиранозы. Какое тривиальное название имеет это вещество? К какому типу дисахаридов оно относится? Пронумеруйте атомы в структуре этого соединения и укажите фрагмент, отличающий его от целлобиозы. Напишите схемы и назовите продукты его реакций: а) с изб. Н₂О, Н⁺; 6} с С₂Н₅ОН, Н⁺; г) с изб. СН₃I; д) с реактивом, позволяющим отличить этот дисахарид от сахарозы. Приведите схему получения целлобиозы из клетчатки и укажите 1,4-гликозидные связи в структуре биозы.

221. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Какими реакциями можно отличить продукт №4 от исходного вещества?

222. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Какими реакциями можно отличить продукт №5 от исходного соединения?

223. Дайте определение понятию полисахариды. Из каких моносахаридных звеньев построены молекулы амилозы, амилопектина, целлюлозы, гликогена? Напишите схему, назовите промежуточные и конечный продукты гидролиза крахмала. Приведите уравнения реакций продукта полного гидролиза крахмала: а) с этанолом в кислой среде; б) с гидроксиламином; в) с реактивом Троммера [Сu(ОН)₂, ОН^-]; г) с изб. ацетангидрида. Назовите продукты реакций а-г. Какой реакцией можно отличить крахмал от остальных углеводов?

224. Дайте определение понятию гомополисахариды. Изобразите строение участка молекулы целлюлозы. Перечислите особенности строения и свойства, отличающие ее от крахмала. Приведите схемы реакций получения: а) моно- и динитратов целлюлозы (коллоксилина); б) триацетилцеллюлозы. Напишите схемы, назовите продукты ее постадийнош гидролиза и спиртного брожения продукта полного гидролиза клетчатки. Напишите схемы качественных реакций, подтверждающих ее принадлежность к восстанавливающим дисахаридам.

225. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Под каким названием и с какой целью применяют в медицинской практике соединение №3? Каковы сферы практического использования продуктов №№ 1, 4, 5? Для чего в промышленности осуществляют цепь превращений № 2 → № 6 → № 7?

226. Напишите схемы последовательных химических превращений: D Глюкоза → D-Сорбит → L-Сорбоза → 2-кето-L-гулоновая кислота → aскорбиновая кислота. Назовите витамин С по номенклатуре ИЮПАК. Приведите уравнения и назовите продукты реакций аскорбиновой кислоты, характеризующих ее: а) как ОН-кислоту; б) как восстановитель. Какова область применения аскорбиновой кислоты?

227. Напишите схему получения озазона манозы. Какие моносахариды образуют этот же озазон? Как называются моносахариды, которые имеют одинаковые озазоны? Приведите схему взаимных превращений этих моносахаридов.

228. Приведите примеры химических реакций, которые доказывают наличие в молекуле глюкозы: а) альдегидной группы; б) спиртовых гидроксилов; в) полуацетального гидроксила. Какой из пяти гидроксилов глюкозы называют полуацетальным? В каких целях применяют препараты глюкозы в медицине?

229. Поясните, почему фруктоза даёт реакцию серебряного зеркала с аммиачным раствором оксида серебра. Напишите, что происходит с фруктозой в щелочной среде и как называется такое превращение? Назовите продукты реакции. Как можно доказать наличие фруктозы в пищевых продуктах.

230. Приведите структурную формулу и схему синтеза аскорбиновой кислоты. К какому классу природных соединений относится аскорбиновая кислота? Укажите кислотный центр в молекуле. Ответ обоснуйте.

231. Приведите таутомерные формы D-рибозы. Поясните, почему в свежеприготовленном растворе D-рибозы через некоторое время происходит изменение угла вращения плоскости поляризованного света? Как называется это явление? Приведите схему качественной реакции на альдозы.

232. Дайте определение, что такое гликозиды? Приведите схему получения гликозида глюкозы и назовите продукт реакции. Как называется неуглеводная часть гликозида? Применение препаратов гликозидов в медицине.

233. Приведите схемы реакций, которые доказывают, что маноза содержит: а) альдегидную группу; б) спиртовые гидроксилы.

234. Напишите структурные формулы Хеуорса таких соединений: α D глюкопираноза; α-D-фруктопираноза; этил-α-D-глюкофуранозид; β-метил-D-фруктофуранозид. При помощи каких реакций можно отличить глюкозу от фруктозы?

235. Напишите схемы взаимодействий α-D-галактопиранозы с: а) изопропанолом (в присутствии НCl); б) хлорангидридом уксусной кислоты; в) метилйодидом. Назовите продукты реакций.

236. При восстановлении D-фруктозы в щелочной среде образуется два гексита: D-манит и D-сорбит. Поясните, почему это возможно и напишите схемы соответствующих реакций. Какими физико-химическими методами можно провести идентификацию фруктозы? Ответ обоснуйте.

237. Напишите схему многостадийного получения изопропил-β-D-глюкопиранозида из арабинозы. Поясните, как гликозиды относятся к гидролизу? Напишите схему соответствующей реакции.

238. Напишите схему последовательных преобразований: D-Глюкоза → D Сорбит → Сорбоза → 2-Кетогулоновая кислота → Аскорбиновая кислота.

239. Напишите схему получения оксима фруктозы из арабинозы. Приведите для фруктозы характерную реакцию.

240. Приведите таутомерные формы D-глюкозы, L-ксилозы, назовите их.

241. Предложите схемы преобразований: а) D-глюкоза → D-арабиноза; б) D-арабиноза → D-глюкоза + D-маноза; в) D-арабиноза → D-фруктоза. Что такое эпимеры?

242. Напишите проекционные формулы спиртов, которые образуются при восстановлении D-фруктозы. Какой из них можно получить из глюкозы? Как можно превратить D–глюкозу в D-фруктозу? Напишите схемы соответствующих реакций.

243. Напишите и назовите структурные формулы таутомерных форм D-рибозы. Напишите схему ацетилирования D-рибозы, назовите полученное соединение. Опишите метод который позволяет определить угловое вращение моносахарида.

244. Приведите схемы получения D-глюкозы двумя способами: а) из полисахарида; б) из пентозы (оксинитрильным синтезом.). Где используется глюкоза? Какие виды хроматографии могут быть использованы для идентификации моносахаридов?

245. При помощи каких реакций можно доказать, что галактоза и ксилоза имеют неразветвленную цепь? Напишите соответствующие схемы реакций. В состав каких лекарственных препаратов входят галактоза и ксилоза?

246. Приведите схемы получения D-рибозы: а) из полисахарида; б) из гексозы (метод сокращения цепи). Как виды хроматографии можно использовать для анализа смеси моносахаридов. Опишите их.

247. Приведите схемы реакций, которые лежат в основе превращения D фруктозы в: а) сорбит; б) β-метил-D-фруктофуранозид; в) α-пентаацетат-D-фруктофуранозы. Укажите условия протекания реакций.

248. В три пробирки поместили: сахарозу, лактозу, крахмал. Приведите схемы реакций, которые позволяют различить эти соединения. Назовите все продукты реакций.

249. Приведите схемы реакций получения всех возможных дисахаридов, построенных из остатков α-L-ксилопропиранозы. Укажите, какие из них принадлежат к восстанавливающим дисахаридам, какие к – невосстанавливающим. Ответ обоснуйте.

250. Приведите структурные формулы лактозы и сахарозы. Укажите к каким дисахаридам, восстанавливающим или к невосстанавливающим, относится каждый из них? Почему? Ответ подтвердите схемами реакций. Перечислите химические свойства, которые характерны для обоих дисахаридов. Укажите значение лактозы как компонента пищевых продуктов.

251. Приведите для сахарозы схемы взаимодействия с: а) бромангидридом пропановой кислоты; б) водой (при нагревании в кислой среде). При помощи каких химических и физико-химических методов можно идентифицировать продукты гидролиза сахарозы?

252. Напишите структурные формулы восстанавливающего и невосстанавливающего тетрасахаридов, построенных из остатков β-D-арабинофуранозы. Приведите схему реакции, при помощи которой можно различить эти олигосахариды.

253. Приведите схемы реакций получения двух дисахаридов, построенных из остатков α-L-фруктофуранозы со связями: а) (2→3); б) (2→2). Какой из них имеет таутомерные формы и почему? Для этого дисахарида напишите схему реакции взаимодействия с водородом (восстановление).

254. Приведите схему получения невосстанавливающего трисахарида, построенного из трёх остатков α-L-рибофуранозы. Приведите схемы двух реакций, которые характеризуют его химические свойства.

255. Приведите структурные формулы мальтозы и сахарозы. Укажите, к каким дисахаридам, восстанавливающим или невосстанавливающим, принадлежит каждый из них и почему? Ответ подтвердите схемами реакций. Перечислите общие химические свойства, характерные для обоих дисахаридов. Укажите значение сахарозы, как компонента пищевых продуктов.

256. Приведите схемы получения восстанавливающего и невосстанавливающего дисахаридов, построенных из остатков β-D-манопиранозы. Приведите схемы двух реакций, по каким можно различить эти сахариды.

257. Напишите формулу трисахарида, построенного из остатков β-L-глюкопиранозы со связями 1→6; 1→3. Для трисахарида напишите схемы реакций взаимодействия с: а) водородом; б) этанолом (HCl); в) бромангидридом бензойной кислоты.

258. Напишите формулу невосстанавливающего дисахарида, построенного из тех самых моносахаридов, что и лактоза. Напишите схемы двух реакций, которые иллюстрируют химические свойства этого дисахарида.

259. Приведите схемы реакций взаимодействия одной молекулы α-D-глюкофуранозы и одной молекулы β-D-арабинопиранозы, в результате которых получается: а) восстанавливающий дисахарид; б) невосстанавливающий дисахарид. Привести схемы реакций, при помощи которых можно различить эти сахариды.

260. Напишите схему получения тетрасахарида, построенного из остатков β-L-рибопиранозы со связями 1→2; 1→3; 1→4. К каким (восстанавливающим или невосстанавливающим) олигосахаридам принадлежит это соединение и почему? Напишите схемы трёх реакций, которые характеризуют его химические свойства.

261. Напишите структурную формулу мальтозы. Приведите схемы реакций, при помощи которых можно доказать, что мальтоза: а) дисахарид; б) представитель восстанавливающих дисахаридов; в) в её молекуле находятся гидроксильные группы; г) молекулу построена из остатков глюкозы.

262. Напишите формулу трисахарида, построенного из остатков α-D-манопиранозы со связями 1→2; 1→6. Будет ли этот трисахарид взаимодействовать с: а) водородом; б) метанолом (HCl); в) этилхлоридом и почему? Ответ подтвердите схемами реакций.

263. Напишите формулу дисахарида, построенного из остатков α-D-фруктопиранозы со связями 2→2. С каким из приведенных соединений будет реагировать этот дисахарид: а) этанол (HCl); б) этилйодид; в) фенилгидразин; г) Ca(OH)₂; д) вода (при нагревании в кислой среде). Напишите схемы соответствующих реакций, назовите продукты реакций. Ответ объясните.

264. С каким из приведенных соединений взаимодействует сахароза: а) изопропилйодид; б) водород(восстановление); в) этанол (HCl); г) хлористый бензоил; д) вода (при нагревании в кислой среде) и почему? Приведите схемы соответствующих реакций. Напишите схему получения восстанавливающего дисахарида, построенного из тех же моносахаридов, что и сахароза.

265. Приведите схемы реакций получения всех возможных дисахаридов, построенных из остатков β-D-рибофуранозы. Укажите, какие из них относятся к восстанавливающим, а какие к невосстанавливающим дисахаридам? Ответ объясните.

266. Напишите структурную формулу трисахарида, построенного из остатков β D-арабинопиранозы со связями 1→3; 1→4. Будет ли этот трисахарид взаимодействовать с: а) водородом (восстановление); б) пропанолом-2 (HCl); в) метилйодидом и почему? Ответ подтвердите схемами реакций.

267. Напишите схему получения трисахарида, построенного из остатков β-D-рибопиранозы со связями 1→2; 1→3. К каким (восстанавливающим или невосстанавливающим) олигосахаридам он относится и почему? Напишите схемы трёх реакций, которые характеризуют его химические свойства.

268. Напишите формулы восстанавливающего и невосстанавливающего тетерасахаридов, построенных из остатков α-D-манофуранозы. Приведите схемы реакций, при помощи которых можно различить эти олигосахариды.

269. Приведите схемы реакций получения двух сахаридов, построенных из остатков α-D-фруктопиранозы со связями: 2→1; 2→2. Какой из них имеет таутомерные формы и почему? Для этого дисахарида напишите схему реакции взаимодействия с водородом (восстановление).

270. Напишите схему получения трисахарида, построенного из остатков α- D-галактопиранозы со связями 1→2; 1→3. К каким (восстанавливающим или невосстанавливающим) дисахаридам он принадлежит? Напишите схемы трёх реакций, которые характеризуют его химические свойства.

271. Используя структурные формулы, объясните, чем отличается строение крахмала от строения клетчатки. Напишите схемы полного ацетилирования и метилирования клетчатки. Какое значение этих реакций?

272. Приведите структурные формулы полисахаридов крахмала: амилозы и амилопектина. Дайте им характеристику. Сделайте преобразования: крахмал→фруктоза.

273. Полисахарид галактан, построенный из остатков β-D-галактопираноз со связями 1→3 и 1→6. Напишите перспективную формулу молекулы галактана.

274. Основание пектиновых соединений составляет пектовая кислота (полигалактуроновая). Напишите перспективную формулу молекулы пектовой кислоты, если известно, что она состоит из остатков α-D-галактуроновой кислоты, соединённых 1→4 – гликозидными связями. Приведите схемы двух реакций, какие характеризуют её химические свойства. Укажите значение пектиновых соединений в медицине.

275. Приведите схему получения восстанавливающего дисахарида из одной молекулы α-D-глюкопиранозы и одной молекулы β-D-фруктофуранозы, тип связи 2→4. Напишите схемы реакций, которые подтверждают его восстанавливающие свойства.

276. Растворимая в воде натриевая соль карбоксиметилцеллюлозы известна как товарный продукт под названием КЦМ. Используя структурные формулы, напишите схему реакции синтеза карбоксиметилового эфира целлюлозы, опишите его свойства и использование.

277. Что называют гемицеллюлозами? Напишите структурную формулу фрагмента молекулы ксилана и схемы двух реакций, которые характеризируют его химические свойства.

278. Пентозан древесины и отходов растительности используют для получения фурфурола. Напишите схемы последовательных преобразований ксилана в фурфурол. Напишите схемы реакций, при помощи которых из ксилана можно получить триоксиглутаровую кислоту.

279. Известно, что в состав инулина топинамбура входит β-D-фруктофураноза. Приведите структурную формулу фрагмента этого полисахарида, если известно, что главная его цепь состоит из β-D-фруктофуранозы со связями 2→4, а в разветвлённой тот самый моносахарид со связями 2→3. Напишите, где используются фруктаны, их распространение в растительном мире.

280. Используя структурные формулы, напишите схему ступенчатого гидролиза крахмала, назовите продукты, которые получаются. Как можно контролировать ход реакции гидролиза? Определите практическое значение этой реакции. Как используют крахмал и продукты его гидролиза в фармацевтической промышленности?

281. Приведите схемы реакций, с помощью которых можно различить D глюкозу, L-глюкозу, целлюлозу? Сделайте многостадийное преобразование: целлюлоза → глюконовая кислота. Какое применение находит целлюлоза в фармацевтической промышленности.

282. Напишите фрагмент молекул (с использованием структурных формул) таких углеводородов: а) целлюлозы; б) крахмала; в) пектиновых веществ; г) мальтозы. Как можно различить эти соединения?

283. Напишите формулы ксилозы, гликогена, целлюлозы. Приведите схемы реакций, при помощи которых можно различить эти соединения. Сделайте преобразование гликоген → фурфурол.

284. В злаковых растениях найдено полисахарид флеан, построенный из остатков α-D-фруктофуранозы, соединённых 2→6 гликозидными связями. Напишите перспективную формулу молекулы флеана и сделайте преобразование: флеан→оксиметилфурфурол.

285. Приведите схему ступенчатого гидролиза крахмала и назовите соединения, которые получились. При помощи каких химических и физико-химических методов можно доказать, что: а) крахмал гидролизировался; б) в результате гидролиза получилась глюкоза; в) моносахарид, который получился, имеет D конфигурацию.

286. Биополимер хитин является основным компонентом кутикулы беспозвоночных. Он является линейным полимером, который состоит и остатков N—ацетил-β-D-глюкозамина, соединённых 1→4 гликозидными связями. Напишите перспективную формулу хитина и схемы двух реакций, которые характеризируют его химические свойства.

287. Что такое гемицеллюлозы? Приведите структуру фрагмента молекулы полисахарида, если известно, что его главная цепь состоит из остатков β-D-ксилопиранозы (связь 1→4), а в добавочных разветвлениях находятся остатки α-D-арабинофуранозы (связь 1→3). Напишите схемы двух реакций, которые характеризируют химические свойства этого полисахарида.

288. Дайте определение понятию жиры. В чем состоит различие понятий жиры и масла? Напишите схему и назовите по тривиальной номенклатуре продукты реакции омыления триглицерида, содержащего остатки двух насыщенных жирных кислот с 16 и 18 атомами углерода и остаток цис-октадецен-9-овой кислоты. Приведите уравнения реакций этого жира : а) с Вг₂ (водн. р-р); б) с I₂; в) с Н₂, Ni. Укажите область применения каждой из реакций (а-в).

289. Напишите уравнения и продукты реакций по схеме:

Какие из приведенных реакций лежат в основе установления: а) кислотного числа; б) числа омыления; в) эфирного числа; г) йодного числа; д) числа гидрирования. Сформулируйте определение и значение каждого из аналитических чисел жиров.

290. Объясните строение, основные свойства и физиологическую роль фосфатидилхолинов (лецитинов). Напишите схемы реакций омыления лецитинов, содержащих остатки кислот: а) стеариновой и олеиновой; б) пальмитиновой и линолевой; в) лауриновой и миристиновой.

291. Объясните строение, основные свойства и физиологическую роль фосфатидилколаминов (кефалинов). Напишите схемы реакций омыления кефалинов, содержащих остатки кислот: а) пальмитиновой и миристиновой; б) олеиновой и лауриновой; в) линолевой и стеариновой.

292. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Какую информацию о строении продукта №1 позволяют получить реакции его превращения в соединения № 2-5? Укажите среди них качественные реакции, отличающие от исходного продукта вещество № 1. Какое медицинское название и применение имеет это соединение?

293. Напишите схему реакции щелочного гидролиза триацилглицерида, в состав которого входят олеиновая, линолевая и пальмитиновая кислоты. Назовите продукты реакции. Объясните, на чём базируется моющее действие мыла?

294. Дайте определение триацилглицеридов. Что схожего в структуре всех жиров как растительного, так и животного происхождения? Чем отличаются твёрдые жиры от жидких (масел)? Что представляет собой пчелиный воск? Приведите структурную формулу этого соединения.

295. Приведите примеры и охарактеризуйте простые и сложные липиды. Напишите схему реакции получения 2,3-дистеаро-1-олеина из 2-пальмито-3-стеаро-1-олеина? Укажите условия протекания этой реакции.

296. Природные источники и методы выделения жиров и масел. Способы предотвращения прогоркания жиров (порчи). Приведите схему реакции окислительной порчи 2-пальмито-2,3-диолеина и схему его алкоголиза.

297. Какие реакции имеют место при порче жиров? Приведите схемы этих реакций на примере 2-оле-1,3-дилионила. С помощью каких пищевых добавок можно предупредить окислительную порчу жиров. Какими показателями контролируют процесс окислительной порчи?

298. При омылении триглицерида было получено: глицерин, олеат натрия (2 моль) и стеарат натрия (1 моль). Напишите формулу исходного триглицерида, определите его консистенцию и напишите схемы реакций взаимодействия его с: а) раствором перманганата калия; б) пальмитиновой кислотой (1 моль).

299. Дайте определение следующим показателям: а) кислотное число жира; б) число омыления; в) йодное число; г) пероксидное число. Приведите схемы реакций, по каким определяются эти показатели. Напишите схему реакции получения 1,2-дистеаро-3-олеина из триолеина.

300. Для глицерида, в состав которого входят остатки олеиновой, линолевой и пальмитиновой кислот, приведите схемы реакций: а) щелочного гидролиза; б) бромирования; в) кислотного гидролиза. Укажите условия протекания последней реакции, назовите исходные и конечные продукты.

301. Дайте определение воскам. Приведите формулу сложного эфира пальмитиновой кислоты и мирицилового спирта С₃₀Н₆₁ОН, который входит в состав пчелиного воска. Для обозначенного эфира напишите схему реакции с гидроксидом натрия.

302. Приведите схему реакции гидролиза лецитина, назовите продукты, которые получаются. Опишите свойства фосфатидов и их использование.

303. С помощью какой реакции из триолеина можно добыть жидкое мыло? Почему раствор мыла в воде имеет щелочную реакцию? Ответ подтвердите схемами реакций.

304. Какие факторы катализируют окислительное разрушение жира? Охарактеризуйте пероксидное число как показатель степени порчи жира. Приведите схему реакции окислительного распада жира на примере 1 пальмито-2-олео-3-линолеина. Какими химическими методами можно предупредить окислительное разрушение жира?

305. Напишите структурную формулу жира, который содержит остатки олеиновой, линолевой и пальмитиновой кислот, а также схемы реакций, с помощью которых можно: а) доказать ненасыщенность жира; б) преобразить этот жир в твёрдый.

306. Напишите формулы двух триглицеридов: 1-пальмито-2-стеаро-3-олеина и 1,3-дилинолео-2-стеарина. Какой из них имеет большее йодное число? Ответ подтвердите схемами реакций. Дайте определение йодного числа как показателя степени ненасыщенности жира.

307. Напишите схемы реакций трипальмитина с :а) водным раствором гидроксида натрия; б) 1 молем олеиновой кислоты; в) 3 молями метанола; г) тистеарином. Назовите полученные продукты. Определите кислотное число трипальмитина.

308. Дайте определение процессу гидрогенизации жиров. Напишите схему гидрогенизации триолеина. Укажите условия протекания реакции. Какое промышленное значение имеет эта реакция? Каким показателем можно контролировать процесс гидрогенизации жира?

309. Напишите реакцию переэтерификации тристеарина триолеином. Укажите условия протекания реакций и назовите полученные продукты. Для одного из полученных глицеридов напишите реакцию его омыления.

310. Дайте определение и приведите классификацию мыл. Напишите схему получения твёрдого мыла и для него реакцию обмена с сульфатом магния. Почему раствор мыла в воде имеет щелочную среду?

311. Дайте определение числа омыления жира и приведите схемы реакций, на которых базируется его определение. Что характеризует число омыления? Определите число омыления для триолеина.

312. При гидролизе жира морских животных были получены глицерин, стеариновая и олеиновая кислоты, стериловый спирт. Напишите структурную формулу исходного жира и приведите схему реакции, которая подтверждает наличие в нем ненасыщенной кислоты.

313. Приведите определение, классификацию и примеры липидов разных классов. Для 1-стеаро-2,3-диолеина определите йодное число. Приведите схему реакции, на которой базируется определение йодного числа.

314. В жирах некоторых животных присутствует транс-изомер олеиновой кислоты. Приведите формулу триглицерида транс-олеиновой кислоты и схемы реакций его превращения в: а) тристеарин; б) олеат калия.

315. Приведите структурную формулу соединения, если при его гидролизе образуются глицерин, стеариновая кислота, фосфорная кислота и этаноламин. К какому классу липидов относится это соединение?

316. Дайте определение понятию терпены. Проклассифицируйте терпены в зависимости от числа изопреновых остатков и по количеству циклов в их молекулах. Приведите схему реакции восстановления тимола в присутствии катализатора, а также уравнения и названия продуктов взаимодействия полученного монотерпена: а) с 3-метилбутановой кислотой в присутствии Н₂SО₄ (к.); б) с КМnО₄; в) с Na, а затем с С₂Н₅I. Какой реакцией отличают тимол от продукта его каталитического гидрирования? Каково медицинское название и применение лекарственного препарата, содержащего 30% продукта восстановления тимола и 70% продукта реакции (а)?

317. Объясните сущность понятия моноциклические монотерпены. Укажите асимметрические атомы углерода в структуре α-лимонена, терпинеола и ментола. Сколько оптических изомеров имеет каждый из этих терпенов? Напишите схемы синтеза из α-лимонена: а) n-ментана; б) n-цимола (n-изопропилтолуола); в) α-терпинеола; г) лекарственного препарата терпингидрата. К какому функциональному классу относится терпингидрат? Каково его применение в медицине?

318. Объясните сущность понятия бщиклические монотерпены. Укажите асимметрические атомы углерода в структуре пинана, α-пинена, борнеола, камфоры. Почему камфора имеет только два оптических изомера? Напишите схемы синтеза из α-пинена: а) лекарственного препарата терпингидрата; б) борнилхлорида и борнеола; в) камфена и борнилацетата; г) камфоры. К какому функциональному классу относится камфора? Назовите ее по номенклатуре ИЮПАК. Каково ее применение в медицине?

319. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Какую информацию о строении продукта №3 позволяют получить реакции его превращения в соединения №№ 4-6? Укажите среди них качественные реакции, которыми можно отличить вещество №3 от продукта №2. Для чего используют в медицине соединения №3 и №6?

320. Сформулируйте определение группы природных соединений- терпенов. Приведите формулы алифатических терпенов: гераниола, цитраля. Где встречаются и где используют эти соединения?

321. Опишите классификацию терпенов; что взято за её основу? Напишите схему реакций, за которой можно преобразовать α- пинен в камфору. Где используется камфора?

322. Какие терпены называются бициклическими? Напишите формулы α пинена, борнеола, камфоры. Укажите, где используются эти соединения.

323. В хвои сибирской пихты содержится ацетат борнеола. Напишите схемы реакций преобразования этого соединения в камфору. Напишите структурные формулы камфоры и ментола. К какому классу соединений относится ментол? Где он используется? Напишите схему реакций ментола с уксусным ангидридом.

324. Какие соединения относятся к каротиноидам? Напишите структурные формулы ликопина и каротина. Объясните, почему эти соединения окрашены.

325. Напишите структурнве формулы алифатических терпенов: мирцена, гераниола, цитраля. Приведите схему гетерогенного окисления гераниола.

326. Напишите структурные формулы моноциклических терпенов: ментола, лимонена, α- терпенола. Приведите схему изомеризации лимонена в α- терпинен.

327. Напишите структурные формулы α- и β-пиненов. Приведите схему окисления α-пинена перманганатом калия.

328. Какие природные соединения относятся к группе тетратерпенов? Напишите схемы рефкций, которые характеризуют свойства β- каротина.

329. Напишите схемы реакций превращения дипентена в ментол и цимол. Охарактеризуйте природные соединения, которые относятся к группе каратиноидов. Приведите формулу β-каротина. Объясните, почему β-каротин легко окисляется.

330. Что такое β-каротин? Приведите его формулу, охарактеризуйте его химические свойства. В каком растительном сырье он присутствует? Какое его значение как компонента мазей?

331. Какие соединения относятся к эфирным маслам? Приведите примеры этих соединений, охарактеризуйте их химические свойства. Укажите источники получения эфирных масел и пути их применения.

332. Приведите формулы ликопина и β-каротина. Охарактеризуйте их химические свойства. Объясните, почему эти соединения легко окисляются? Какое применение находит β-каротин?

333. Приведите формулы β-каротина и витамина А. Чем отличаются химические свойства этих соединений. Опишите биологическое значение данных соединений и их применение в фармации?

Схемы синтеза лекарственных препаратов

334. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Какую функциональную группу в соединениях того же класса, что и продукт №4, обнаруживают действием H₂N-CO-NHNH₂? Почему в этой реакции участвует гидразидная, а не амидная группа NH₂? Под каким названием и с какой целью применяют в медицине соединение №5?

335. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

В приведенной цепи превращений выделите реакцию получения красителя и укажите его цвет. Какой еще качественной реакцией различают соединения №2 и №5? Как называются и в каких целях применяются медицинские препараты, соответствующие продуктам №2 и №5?

336. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Приведите медицинское и химическое названия продукта №5. Какими реакциями отличают антипирин от соединения №5? В каких целях применяются эти лекарственные вещества?

337. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Как называют метод синтеза с применением продукта №1? Изобразите таутомерную форму бутадиона (№ 4), которая образует соль с NаОН.

338. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:

Объясните направление замещения в ядре соединения №1 при действии NaNН₂ (в NН₃). Под каким названием и с какой целью применяют в медицине лекарственный препарат, соответствующий продукту №4?

339. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме:


Какими реакциями обнаруживают структурные фрагменты, обуславливающие растворимость продукта №5: а) в кислотах; б) в щелочах? Под каким названием и для чего применяют это вещество в медицине?

340. Напишите уравнения и назовите продукты реакций по схеме;

Почему при обработке продукта №3 эквимолекулярным количеством кислоты протонируется гетероатом, а не группа NH₂? Под каким названием и с какой целью применяют в медицине вещество №4?


Сокращения и обозначения:
водн. - водный;

изб. - избыток;

к. - концентрированная;

н.у. - нормальные условия;

разб. - разбавленная;

р-р - раствор;

сп. - спиртовый;

спл. - сплавление;

[Н] - гидрогенизация;

Н⁺- кислая среда;

hν - УФ-облучение;

[О] - окисление;

ОН - щелочная среда;

р - повышенное давление;

t - нагревание.